Cтраница 4
Можно предположить, что при низких температурах кривая двойных гомогенных точек окончится в точке минимума по температуре на критической кривой системы двуокись углерода - этилен. Однако существование минимума только предположительно. Литературные данные4 5 не позволяют с уверенностью установить наличие такого минимума. Установление формы кривой двойных гомогенных точек требует экспериментальной проверки, для чего необходимо использовать другую методику. [46]
Когда занимаются вопросами фазовых равновесий, то о природе этих равновесий часто приходится судить по их происхождению. По этой причине автор так возражает против причисления нового типа равновесия к равновесию жидкость - газ. Ведь началом равновесия жидкость - газ должна быть кривая давлений пара чистой жидкости, а при температурах, выше критической температуры чистой жидкости, ее существование невозможно. Называть это равновесие равновесием жидкость - жидкость также нельзя, так как оно берет свое начало в двойной гомогенной точке или в критической точке чистого вещества ( для первого типа), а не в двойной гетерогенной точке ( см. гл. [47]
Полученные в этом исследовании результаты, а также данные Вибе и Гедди позволили установить ход критической кривой в этой системе. Критическая кривая, отходящая от критической точки аммиака, идет в сторону низких температур, затем проходит минимум и поворачивает в сторону высоких температур. Таким образом был впервые экспериментально обнаружен еще один вид критической кривой. Это и был случай, который в работах Ван-дер - Ваальса именовался вторым случаем равновесия газ - газ, а минимум на критической кривой был согласно его терминологии двойной гомогенной точкой. [48]
![]() |
Пространственная диаграмма фазовых равновесий в системе гелий - двуокись углзрэда - этилен прп 13 С. [49] |
На рис. 5 приведена одна из пространственных призм, которые мы строили, как и в предыдущем случае. При самом низком давлении исследования - 57 атм ( критическое давление равновесия жидкость - газ в системе С2Н4 - С02 [9, 10]) - фазовая диаграмма на треугольнике составов имеет вид вытянутого языка. С ростом давления гетерогенная область отходит от стороны С2Н4 - С0а и замыкается внутри треугольника составов. Дальнейшее повышение давления приводит к образованию двух областей гетерогенного равновесия, которые начинаются на двух сторонах треугольника, соответствующих двойным системам. При дальнейшем повышении давления они смыкаются своими критическими точками в двойной гомогенной точке тройной системы. Эти пережимы являются выродившимися точками возврата. [50]
В плоскости вертикального сечения ( смесь, соответствующая соотношению 75 % N2 и 25 % Не) кривые равновесий газ - газ и жидкость - газ еще удалены одна от другой. В сечении же ( 58 % N2 и 42 % Не) области равновесий газ - газ и жидкость - газ касаются своими критическими точками. На ней есть экстремум, который совпадает с точкой соприкосновения областей равновесий газ - газ и жидкость - газ. В этой точке плоскость псевдобинарного сечения является касательной к критической изотерме. Точка касания областей равновесий газ - газ и жидкость - газ и есть двойная гомогенная точка тройной системы Дтр. [51]