Активированный водород
Cтраница 3
Для получения аминов из азосоединений применяются преимущественно следующие восстановители: дитионит натрия 9SJ, цинк [99], хлорид олова ( II1) [100], нодистоводородная кислота [101] и активированный водород. [31]
Низкий, по сравнению с металлическим никелем, выход углеродного вещества в процентах на исходную навеску катализатора объясняется общим для многих промышленных катализаторов недостатком - неспособностью создавать большие концентрации активированного водорода на своей поверхности. Активированный водород способен инициировать стадию образования углеродного вещества путем захвата молекулярного водорода из реакционного пространства. [32]
Это положение находится в согласии с той точкой зрения, что скорость процесса восстановления определяется стадией активации водорода ацетатом меди ( 1) ( реакция 11), после которой активированный водород быстро удаляется в результате взаимодействия с хиноном или двухвалентной медью, до того, как он успеет вернуться в газовую фазу. [33]
Это положение находится в согласии с той точкой зрения, что скорость процесса восстановления определяется стадией активации водорода ацетатом меди ( 1) ( реакция 11), после которой активированный водород быстро удаляется в результате взаимодействия-с хипоном или двухвалентной медью, до того, как он успеет вернуться в газовую фазу - Близость величин скоростей обмена и восстановления означает, что обмен не является медленной, вторичной реакцией. [34]
Значительно легче протекает насыщение двойных или тройных связей между атомами углерода в ялифатиче ских цепях или ациклических соединениях [342] Проводя этот процесс в присутствии дейтерия, можно получить продукты, содержащие этот изотоп Количество содержащегося дейтерия обычно не соответствует точно числу насыщенных связей СС в результате обмена атомов водорода, который довольно легко происходит в присутствии катализаторов [169, 343, 344] В противоположность водороду в момент выделения каталитически активированный водород легче взаимодействует с изолированными двойными связями, чем с сопряженными. [35]
Низкий, по сравнению с металлическим никелем, выход углеродного вещества в процентах на исходную навеску катализатора объясняется общим для многих промышленных катализаторов недостатком - неспособностью создавать большие концентрации активированного водорода на своей поверхности. Активированный водород способен инициировать стадию образования углеродного вещества путем захвата молекулярного водорода из реакционного пространства. [36]
Тип активации водорода, предлагаемый в гипотезе Рашиг-Боденштейна [6], основан на том, что деформированные молекулы способны реагировать при каталитической гидрогенизации. Возможность присоединения активированного водорода с образованием цис - и транс-соединений Кун объясняет тем, что активированный водород может быть в форме атомсв, ионе в и молекул; каждый вид активации соответствует специальному катализатору. Хкжкель указывает, что это мало вероятно, и полагает, что имеет значение активация подвергаемых гидрогенизации соединений. Он считает, что при различных катализаторах в кислых и нейтральных растворах при различных температурах молекулы ненасыщенных соединений деформируются по-разнсму и форма молекулы оказывается благоприятной в одном случае для цис-присоединения водорода, в другом для транс-присоединения. [37]
 |
Гидрогенолвз циклопентана. [38] |
Для объяснения этого явления Казанский [76] высказал предположение, что циклопентан имеет четыре пассивные углерод-углеродные связи и одну активную связь. Эта последняя и разрывается под воздействием активированного водорода. [39]
В углеводородах, бензоле и толуоле алюмогидрид лития нерастворим. Он энергично реагирует с соединениями, содержащими активированный водород, - водой, спиртами. [40]
Все известные в настоящее время катализаторы металлводородного характера обладают высокой активностью в реакциях гидрирования при низкой температуре. Эта высокая активность определяется наличием большого количества активированного водорода на поверхности и свидетельствует об их способности быстро адсорбировать и активировать реагирующие компоненты при нормальном давлении и комнатной температуре. Невидимому, здесь сказывается влияние величин энергий связи до и после разрыва промежуточного мультиплетного комплекса [34], образуемого реагирующими компонентами с активными участками металл-водородного катализатора. [41]
При окислении D-глюкозы образуются D-глюконовая и D-сахарная кислоты. При ее восстановлении амальгамой натрия, алюминия или каталитически активированным водородом образуется шестиатомный спирт D-сорбит. [42]
Тип активации водорода, предлагаемый в гипотезе Рашиг-Боденштейна [6], основан на том, что деформированные молекулы способны реагировать при каталитической гидрогенизации. Возможность присоединения активированного водорода с образованием цис - и транс-соединений Кун объясняет тем, что активированный водород может быть в форме атомсв, ионе в и молекул; каждый вид активации соответствует специальному катализатору. Хкжкель указывает, что это мало вероятно, и полагает, что имеет значение активация подвергаемых гидрогенизации соединений. Он считает, что при различных катализаторах в кислых и нейтральных растворах при различных температурах молекулы ненасыщенных соединений деформируются по-разнсму и форма молекулы оказывается благоприятной в одном случае для цис-присоединения водорода, в другом для транс-присоединения. [43]
Азот вступает в реакцию с водородом лишь при очень сильном его активировании. Поэтому гомогенное соединение азота с водородом в отсутствии катализатора не наблюдается, даже при применении сильно активированного водорода. Активирование азота достигается адсорбцией, при которой молекула N2 деформируется, что согласно теории Поляньи и Эйрин-га ( § 354) способствует увеличению его активности. [44]
Независимо от того, применяется ли натрий и спирт, цинк и соляная кислота или каталитически активированный водород, сначала гидрируется пиридиновая часть молекулы. [45]
Страницы: 1 2 3 4