Cтраница 3
В любом случае, если этилен адсорбируется диссоциативно, на металле может возникнуть атомарный хемосорбированный водород. [31]
Обезгаживание поверхностей при 750 или 1000 приводит, невидимому, к освобождению поверхности от хемосорбированного водорода и азота. Микрогравиметрические измерения показали, что до начала опытов адсорбции азота при низких давлениях не происходит. [32]
![]() |
Спектр отражения СО, хемосорбированной па родии. [33] |
К сожалению, Пикеринг и Экстром не интерпретировали своих результатов с точки зрения структуры хемосорбированного водорода, и теперь, конечно, это трудно сделать с какой-либо степенью достоверности. Для выяснения того, вызваны ли эти полосы поглощением хемосорбированног водорода, было бы разумно провести аналогичные эксперименты с хемо-сорбированным дейтерием. По-видимому, эту проверку необходимо провести прежде, чем широко признать настоящие открытия. [34]
Этими положительными частицами, по мнению авторов, являются протоны, они образуются из хемосорбированного водорода при его взаимодействии с дырками решетки катализатора. Далее предполагается образование карбониевых ионов путем присоединения протонов к олефинам - продуктам первичного дегидрирования субстрата. [35]
Стехиометрия взаимодействия между хемосорбированным кислородом и газообразным водородом, как и стехиометрия обратной реакции между хемосорбированным водородом и газообразным кислородом, зависит от природы металла и от температуры. [36]
Значительная часть фотоэлектрических измерений, проведенных при более высоких температурах, указывает на то, что хемосорбированный водород образует диполи с положительными концами, направленными от поверхности; однако некоторые более поздние измерения контактных потенциалов, выполненные при низких температурах ( при температуре жидкого воздуха), указывают на наличие противоположно направленных диполей. Поэтому нельзя исключить возможность того, что на одних и тех же поверхностях металлов могут протекать оба типа хемосорбцион-ных процессов. [37]
Значительная часть фотоэлектрических измерений, проведенных при более высоких температурах, указывает на то, что хемосорбированный водород образует диполи с положительными концами, направленными от поверхности; однако некоторые более-поздние измерения контактных потенциалов, выполненные при низких температурах ( при температуре жидкого воздуха), указывают на наличие противоположно направленных диполей. Поэтому нельзя исключить возможность того, что на одних и тех же поверхностях металлов могут протекать оба типа хемосорбцион-ных процессов. [38]
![]() |
Изотермы адсорбции азота при температуре 180 С.| Изотермы адсорбции водорода при температуре. [39] |
Как при десорбции, так и после откачки на поверхности катализатора остается примерно 0 12 ммолей хемосорбированного водорода. Такого количества водорода достаточно для покрытия поверхности мономолекулярным слоем. [40]
Этот минимум можно объяснить, если мы предположим, что способный к обмену водород поступает из хемосорбированного водорода и из связанной катализатором воды. [41]
Ввиду того что различные экспериментальные данные приводят к противоречивым выводам, представляется вероятным, что тип связи хемосорбированного водорода в действительности варьирует и приближается по своему характеру к ионной или к ковалентной связи лишь в предельных случаях. [42]
Роберте [3] считает, что, независимо от продолжительности откачки, поверхность подобных адсорбентов всегда остается покрытой слоем хемосорбированного водорода. Однако опыты по хемосорбции на железных катализаторах показывают, что в худшем случае лишь очень небольшая часть всей поверхности остается покрытой водородом. Эти опыты предполагается рассмотреть во II томе. [43]
Было принято, что существует псевдоравновесие между полимеризацией метиленовых групп и гидрокрекингом, причем последней реакции благоприятствует высокая концентрация хемосорбированного водорода. Гидрокрекинг макромолекул может протекать по механизму диссоциативной хемо-сорбции, предложенному Тэйлором и сотрудниками ( см. гд. [44]
Кроме того, пропорциональность С - Рн2 указывает на то, что, по крайней мере, в активированном комплексе хемосорбированный водород содержится в молекулярной форме, а не в диссоциативной. [45]