Трактовка - механизм - реакция
Cтраница 2
В наших работах по изучению кинетики экспериментально установлено L4J, что: 1) вода заметно ускоряет реакцию [5]; 2) СН2О слабо ускоряет реакцию-г) скорость реакции не зависит от парциального давления реагентов, за исключением ооласти низких парциальных давлений. Наши и ранее опубликованные данные возможно, не совпадают потому, что применялась разная методика эксперимента а в некоторых случаях - и разные температурные условия. Думаю, что наши экспериментальные методы наиболее приемлемы для трактовки механизма реакции. [17]
Трактовка механизмов реакций во многих руководствах дается на более высоком уровне. В большинстве случаев органические реакции рассматриваются в общем плане, но есть главы, посвященные специально типам реакций, которые были предметом обсуждения в данной книге. Теоретические обзоры, составленные по типам реакций с рассмотрением использования этих реакций в органическом синтезе, весьма малочисленны: ссылка на одну из удачных книг такого типа приведена ниже. Большинство трактовок механизмов реакций предполагает некоторое знание физической химии. Следовательно, чтобы это не явилось непреодолимым препятствием для понимания материала, требуется некоторое представление об абстрактной, или математической, стороне физической химии. [18]
Хотя имеется огромное количество литературы по каталитическому разложению жидкой перекиси водорода, большая часть ее имеет лишь описательное значение. Это обусловлено отчасти трудностями самой темы и медленностью развития знаний в области катализа вообще. Между тем именно такие данные требуются для любого кинетического исследования; поэтому для трактовки механизмов реакции можно использовать только те системы, в которых было обращено тщательнейшее внимание на все указанные факторы. Особенно большое значение имеет в данном случае влияние следов чужеродных веществ в перекиси водорода например случайных примесей, примесей, обусловл: энных производственным процессом, или преднамеренно добавленных стабилизаторов. Много работ проведено с перекисью водорода сомнительной чистоты, особенно в процессе начальных исследований, описанных в литературе. [19]
Очень важно, что все карбанионные процессы, их механизм и стереохимия, независимо от того, в каких системах они происходят ( будь то разрыв С - Н - или С - С-связей, изомеризация ненасыщенных соединений, реакции металлоорганических соединений или различные типы молекулярных перегруппировок), рассмотрены автором с единой точки зрения, в основу которой положена концепция ионных пар. Это дало возможность не только хорошо систематизировать материал, но и проследить общность во влиянии различных факторов ( структуры, растворителя, катализатора) в, казалось бы, различных по характеру процессах. Все это придает книге законченность и цельность. Однако такое изложение имеет и свою теневую сторону, так как автор, давая иногда собственную трактовку механизмов реакций, не останавливается на возможности альтернативных механизмов, рассматриваемых в литературе. Это прежде всего относится к механизмам перегруппировок, например перегруппировки Виттига. [20]
В настоящее время еще не найдено общего объяснения, почему комплексообразование часто облегчает протекание реакции. Отмечают [16], что в поле центрального атома и лигандов происходит поляризация реагентов, облегчаются электронные переходы между реагирующими молекулами в результате участия в этих переходах центрального атома, при определенном составе исходного комплекса появляется возможность выгодной ориентации реактантов, входящих в состав комплекса, и достигается оптимальное значение энергии их связи с катализатором. Особенно легко координируются с катализатором реагенты, содержащие атомы с неподеленными парами электронов. При такой координации происходит смещение электронной плотности, перенос заряда с наиболее высокой в энергетическом отношении заполненной молекулярной орбитали лиганда на незанятую молекулярную орбиталь атома металла низкой энергии. Вследствие этого координированная молекула становится более электрофильной по сравнению с исходной. Степень активации молекулы зависит от величины перенесенного от донора к акцептору заряда. Имеются многочисленные экспериментальные фа кты, свидетельствующие, что координация приводит к ослаблению связей внутри молекулы лиганда; обычно в первую очередь ослабляются связи, соседние с координационной. Многие исследователи при трактовке механизма реакций органических соединений в присутствии твердых катализаторов учитывают необходимость комплексообразования реагентов. [21]
Страницы: 1 2