Cтраница 1
Квантово-механическая трактовка этого вопроса должна следовать совсем другому пути и состоит в следующем. Поскольку число валентности введено в классической теории для решения вопроса о том, какие молекулы вообще могут существовать как устойчивые образования, нужно исходить из квантово-механического критерия устойчивости молекул. Если, исходя из квантово-механического условия устойчивости молекул, удастся установить аналоги основных понятий классической теории строения, и в частности ввести некоторые числа, совпадающие ( или близкие) с числом валентности атомов в молекуле и имеющие содержание, аналогичное их содержанию в классической теории, определить область значимости таких понятий и чисел, то это и будет являться кванто-во-механической трактовкой чисел валентности классической теории, причем определится квантово-механическое содержание этих чисел, их значение и круг соединений, в котором они приложимы. Эти вопросы будут подробнее рассмотрены в гл. [1]
Квантово-механическая трактовка связи позволяет в принципе оценивать также поляризуемость ионов. [2]
В квантово-механической трактовке взаимодействия двух молекул выявляется возможность возникновения резонансных сил. В результате возникновения резонансных сил увеличиваются либо силы отталкивания, либо силы притяжения. Если происходит столкновение между двумя молекулами, не находящимися в основном состоянии ( по крайней мере одна из них должна быть возбуждена), и если после столкновения одна из молекул передаст другой квант энергии таким образом, что после столкновения молекулы окажутся на одном и том же энергетическом уровне, то это приведет к возникновению резонансной силы, которая в первом приближении обратно пропорциональна третьей степени расстояния между сталкивающимися молекулами. [3]
Далее, важным понятием в классической теории строения, квантово-механическую трактовку которого мы обсудим ниже, является понятие кратность химической связи. [4]
Хотя это нигде прямо не говорится, следует, невидимому, признать, что квантово-механическая трактовка вопроса об относительной инертности молекул и активности свободных радикалов сводится к вопросу о расположении частиц в момент атаки. Свободный радикал или атом может атаковать ту или иную связь в наиболее выгодном направлении, и потому возникающий активированный комплекс имеет линейную конфигурацию А... [5]
Хотя об этом нигде прямо не говорится, следует, по-видимому, признать, что квантово-механическая трактовка вопроса об относительной инертности молекул и активности свободных радикалов сводится к вопросу о расположении частиц в момент атаки. Свободный радикал или атом может атаковать ту или иную связь в наиболее выгодном направлении, и потому возникающий активированный комплекс имеет линейную конфигурацию А... [6]
В последние годы появился ряд теоретических исследований Хаша, Христова, Бокрнса и Маркуса, которые пытались дать квантово-механическую трактовку элементарного акта электрохимической реакции. В этих работах с квантово-механиче-ской точки зрения рассмотрена вся система, состоящая из электрода, с одной стороны, из дипольного растворителя и реагирующей частицы - с другой. Теория приводит к выводу, что накопление энергии, которая необходима для того, чтобы реагирующая частица перешла в реакционноспособное состояние, происходит вследствие флуктуации поляризации растворителя. [7]
Из таблицы видно, что согласие теории с опытом вполне удовлетворительное, если учесть упрощения, допускаемые при квантово-механической трактовке многоэлектронных систем. [8]
Изложенная выше химическая картина с использованием ионов радикалов Znl: и От в смысле результата взаимодействия подлетающей к поверхности кристалла частицы с ионами поверхности практически совпадает с квантово-механической трактовкой, и потому мы можем ею пользоваться. [9]
Описанная выше химическая картина с использованием ионов радикалов Zn - f - и 0 - в смысле результата взаимодействия подлетающей к поверхности кристалла частицы с ионами поверхности практически совпадает с квантово-механической трактовкой, и потому мы можем ею пользоваться. [10]
Это явление было названо гиперконъюгацией, или о п-сопряжением. Квантово-механическая трактовка при помощи метода молекулярных орбит как будто подтверждает такую интерпретацию ( Мулликен, 1940 г.); все же она вызывает критику. [11]
Это явление было названо гиперконъюгацией, или - сопряжением. Квантово-механическая трактовка при помощи метода молекулярных орбит как будто подтверждает такую интерпретацию ( Мулликен, 1940 г.); все же она вызывает критику. [12]
Третья глава посвящена химическому сдвигу, его происхождению и способам измерения, в четвертой главе изложены основы теории спин-спинового взаимодействия. Здесь сознательно упущена строгая квантово-механическая трактовка этого явления, поскольку опыт показывает, что химику почти не приходится вручную рассчитывать даже несложные спиновые системы второго порядка, а те, кто располагает соответствующими машинными программами, обычно не нуждаются в знании всех деталей их работы. В то же время уделено достаточно места специальным приемам упрощения спектров, в том числе двойному резонансу и применению лантаноидных сдвигающих реагентов. Пятая глава содержит материал по динамическому ЯМР, влиянию обменных процессов и внутреннего вращения в молекулах на спектры ЯМР. Материал шестой главы охватывает некоторые практические приложения ЯМР-спектроскопии в органической и неорганической химии. В седьмой главе рассказывается о применении ЯМР на неводородных ядрах, причем особый акцент делается на то, какую дополнительную информацию получает химик от использования этих видов спектроскопии. В последней главе приводятся методики решения прямой и обратной спектральных задач, перечисляются основные источники информации по ЯМР-спектроскопии и способы пользования ими. Пособие завершается таблицами справочного характера, которые необходимы для решения многих практических задач. Они включают магнитные свойства некоторых наиболее распространенных изотопов, сведения об эталонных соединениях и растворителях в ЯМР-спектроскопии, а также данные о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия. Каждая глава заканчивается вопросами и задачами для самоконтроля. Литературные источники приведены в конце пособия. [13]
Однако нелегко было бы заранее предсказать, что при хлорировании переходное состояние использует сопряжение электронов в большей степени, чем при нитровании. Уэланд [18], давая квантово-механическую трактовку этих реакций, предложил модель переходного состояния, показанную на схеме I. Примем, что эта структура представляет собой лишь приближенное описание переходного состояния, которое фактически реализуется при. [14]
Концепция резонанса была введена в квантовую механику Гейзенбергом2 в связи с исследованием квантовых состояний атома гелия. Он указал на то, что ко многим системам может быть применена квантово-механическая трактовка, да некоторой степени аналогичная классической трактовке системы резонирующих связанных гармонических осцилляторов. В классической механике явление резонанса наблюдается, например, у системы из двух камертонов с одинаковой характеристической частотой колебания, закрепленных на одной доске. После удара по одному из камертонов колебания его постепенно затухают, причем энергия передается другому камертону, который, в свою очередь, начинает колебаться; затем процесс обращается и энергия резонирует между двумя камертонами до тех пор, пока она не рассеется вследствие трения и других потерь. То же явление наблюдается у двух одинаковых маятников, соединенных слабой пружиной. [15]