Cтраница 2
В работе [3] детально обсуждена структура переходного состояния в столь необычной реакции циклизации и сделан вывод о том, что наличие Р - и - - метальных групп понижает активационный барьер в этой реакции. В процессе реакций ( 1) и ( 2) винильный водород циклопропенов замещается на литий. [16]
Было сделано заключение, что в этом случае важную роль играет электрофильная атака, но часть продукта обязана своим появлением свободнорадикальному процессу. Иногда участие свободных радикалов следует исключить, так как ингибиторы не оказывают заметного влияния, и можно сделать вывод, что протекает нуклеофильная атака, если только олефин не содержит винильных водородов. И в данном случае олефины, содержащие концевую дифторметиленовую группу, оказываются наиболее реакционноспособными, поскольку в условиях, благоприятных для присоединения бромистого или хлористого водорода к терминальной группе CF2, такие олефины, как, например, CC1FCC1F, CF3CFCFCF3, CF3CC1CC1CF3, CF3CClCFCF3l CF3CC1CC1CF3 и CC1F - CC12, практически не присоединяют хлористый водород. [17]