Cтраница 1
Большее транс-влияние Еа и та, по-видимому, связано с большей поляризуемостью этих молекул. При этом следует отметить, что у цис-изомеров увеличение К происходит по мере ослабления основных свойств амина, а у транс-изомеров этот эффект выражен значительно слабее. [1]
Большее транс-влияние ОН по сравнению с NH3 обусловлено тем, что ион гид-роксила дополнительно обладает кулоновским полем. [2]
Большим транс-влиянием обладает также тиомочевина, тио-сульфатная группа, органические сульфиды, этилен, пропилен и многие ненасыщенные группировки. [3]
Лиганды с большим транс-влиянием способны значительно ускорять реакции замещения других лигандов, находящихся по отношению к нему в транс-положении. [4]
Поскольку хлор обладает большим транс-влиянием, чем аммиак, связь молекулы NH3, находящейся в транс-положении к иону хлора, оказывается ослабленной, и эта молекула подвергается замещению следующим вступающим во внутреннюю координационную сферу кислотным остатком. В результате получается транс-диаммин. [5]
Исходя из предположения, что группа NO2 обладает большим транс-влиянием, чем хлор в комплексах родия ( Ш), авторы считают, что три хлора в Ks [ Rh ( NO2) 3Cl3 ] имеют граневое расположение. [6]
В комплексных соединениях трехвалентного кобальта группа NO - проявляет большее транс-влияние, чем CNS - группа. Это показано в работах И. И. Черняева и А. [7]
Вступление амина А в щранс-положеиие к этилену объясняется тем, что обладающий большим транс-влиянием этилен лабилизует в соли Цейзе ион хлора, находящийся к нему в транс-положении, и тем самым создает предпосылку для замещения амином именно этого иона хлора. [8]
Тог факт, что Н -, СНз, С2Нг и аналогичные анионы обладают большим транс-влиянием, указывает на значимость не только л -, но и а-электронных эффектов. Расположенные лиганды конкурируют за р3 - орбиталь Pt2, например, за рх. Поскольку а-ор-битали Н -, фосфинов, СНз и некоторых других лигандов перекрываются с ней очень сильно, то транс-расположенный лиганд становится относительно слабо связанным и легко замещается по механизму А. Действительно, в интермедиате MXnLY входящий лиганд Y также относительно слабо связан орбиталью р2, перпендикулярной плоскости комплекса. Так как обмен слабо связанных групп требует низкой энергии активации, то скорость его будет высока. Таким образом, за счет а-транс-влияния должна уменьшаться и прочность, и инертность связи уходящего лиганда. [9]
В одном из этих соединений атом хлора находится в ifwc - положе-нии к обладающей большим транс-влиянием нитрогруппе, а в другом - в траке-положении. [10]
Тот факт, что он вступает в транс-положение к А, дает основание приписать А большее транс-влияние, чем В. [11]
В одном из этих соединений атом хлора находится в z uc - положе-нии к обладающей большим транс-влиянием нитрогруппе, а в другом - в траке-положении. [12]
NO -), может наблюдаться транс-влияние, и если допустить, что лиганд Y обладает большим транс-влиянием, то лиганд X в результате действия на него Y обнаружит повышенную реакционную способность; увеличится и степень ионности связи X - центральный ион. [13]
![]() |
Схема транс-влияния по Б. В. Некрасову.| Эффект транс-влия-ния по Чатту - Оргелу. [14] |
В первую очередь отщепляют протон лиганды Н2О, а они в цис-нзомере расположены против МНз и подвергаются большему транс-влиянию. [15]