Большее транс-влияние
Cтраница 2
Молекула воды находится в комплексном ионе в одном случае в транс-положении к иону СГ, а в другом - к иону Г, обладающему большим транс-влиянием. В каком случае молекула воды более лабильна, а в каком проявляет более сильные кислотные свойства. [16]
При использовании этой последовательности при синтезах нужно иметь в виду следующее: 1) транс-влияние проявляется наиболее сильно, если один из заместителей обладает гораздо большим транс-влиянием, чем остальные, 2) обычно нейтральные лиганды, например NH3, С2Н4, с трудом замещаются на анионы, 3) положение нитрогрушш в ряду транс-влияния для Pt ( IV) достоверно не установлено. Получение всех пяти возможных изомеров [ Pt ( NH3) 2Cl2 ( N02) 2 ] ( рис. 25) [71] становится понятным, если вспомнить, что комплексы Pt ( IV), получающиеся окислением комплексов Pt ( II) ( например, при действии С12, Вг2 или Н202) имеют такую же конфигурацию лигандов в плоскости, как и исходные комплексы, а вновь введенные группы располагаются в трамс-положении один к другому. [17]
Для решения вопроса о методе получения комплексных соединений двух - и четырехвалентной платины, а также различных геометрических изомеров большое значение имеет упомянутая выше закономерность транс-влияния, согласно которой адден-ды, находящиеся в транс-положении, оказывают друг на друга взаимное влияние в отношении прочности связи с центральным атомом: адденды с большим транс-влиянием лабилизуют те ад-денды, которые находятся по отношению к ним в транс-положении, вследствие чего они подвергаются замещению в первую очередь. [18]
Применительно к более сложно построенным координированным группам наблюдаются, однако, более сложные соотношения. Далее, бесспорно обладающие большим транс-влиянием координированные группы, связанные с центральным ионом при посредстве серы, также показывают транс-активность, превышающую ту, которую можно было бы ожидать исходя из величины рефракции соответствующих групп, приходящейся на непосредственно связанный с центральным ионом атом серы. [19]
 |
ВЛИЯНИЕ тракс - РАСПОЛОШЕННЫХ ЛИГАНДОВ НА ДЛИНУ СВЯЗИ Pt - X. [20] |
Длина связи Pt - Р в транс-изомере также увеличена. Эти результаты вновь согласуются с большим транс-влиянием группы PR3, которое приводит к ослаблению связи Pt - X в транс-положении к этой группе. [21]
Добавление к его раствору нитрита калия при нагревании переводит его в К [ Со ( NH3) 2 ( NOa) 4 ], что лишний раз подтверждает большее транс-влияние нитрогруппы по сравнению с роданогруппой. [22]
Добавление к его раствору нитрита калия при нагревании переводит его в K [ CG ( NH3) 2 ( NO2) 4 ], что лишний раз подтверждает большее транс-влияние нитрогруппы по сравнению с роданогруппой. [23]
Но объясняя найденные на опыте закономерности, теория транс-влияния позволяет предвидеть и уклонения от них. Действительно, образование умс-диаминов в условиях действия аммиака или аминов на тетрацидоплатоаты обусловлено по существу тем, что транс-влияние аммиака или аминов меньше транс-влияния кислотных остатков. Это же обстоятельство определяет и нормальный ход расщепления тетраминов. Если мы, однако, представим себе, что вновь вступающая в комплекс группа обладает значительно большим транс-влиянием, чем группы, содержащиеся в исходном комплексе, то в условиях получения а-изомеров должны образоваться не цис-а транс-диамины. [24]
Страницы: 1 2