Cтраница 1
Транс-присоединение, по-видимому, обусловлено тем, что процесс течет по радикальному механизму, но без образования свободных [ радикалов как кинетически самостоятельно существующих частиц, так как иначе образовалась бы смесь цис - и транс-форм. [1]
Помимо транс-присоединения, рассмотренного выше, имеется ряд реакций присоединения, приводящих к г ( мс-продукту. [2]
Продукты транс-присоединения к цис - и транс-стильбену представляют собой соответственно () - и жезо-дибромиды. [3]
Однако для транс-присоединения, рацемизации и полного обмена циклических алканов требуется дополнительное и симметричное промежуточное соединение. Для этого представляется необходимым наличие трехвалентного атома углерода. [4]
![]() |
Нуклеофильное транс-присоединение к фенилацетилену.| Нуклеофильное присоединение к бутину-2. [5] |
Здесь преобладает транс-присоединение, хотя 1 ис-присоединение также в заметной степени имеет место. [6]
Вследствие протекания транс-присоединения при галоидирова-нии для XIX возможны две конформации с ееаа - и аааа-расположе-нием 2 3 4а 9а - заместителей. Ангулярные транс-расположенные атомы хлора могут иметь только аксиальную конформацию, поскольку сочленение циклов не может осуществляться за счет транс-аксиальных связей. [7]
Стереохимически наиболее благоприятно транс-присоединение по двойной связи. Отсюда легко предвидеть конфигурацию образующихся соединений. Рассмотрим присоединение брома к г нс-замещенным этиленам. [8]
Результатом этого является транс-присоединение. В других случаях полярного присоединения имеют место аналогичные обстоятельства. [9]
Присоединение брома ( транс-присоединение) к с-стильбену приводит к образованию () - дибромида, аналогичного грео-хлоргидрину, в котором, однако, оба асимметрических атома углерода несут одинаковые заместители и, следовательно, подобны один другому. Каждый асимметрический центр, или ротофор, вносит равный по величине вклад во вращение, но оказывает либо право -, либо левовращающее действие. [10]
При этом происходит преимущественно транс-присоединение. Электроноакцепторные группы затрудняют реакцию: так, CH3OC ( CF3) 2C CH и CH3OC ( CF3) 2C CC1 вообще в нее не вступают. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты дает неидентифицируемые продукты. [11]
![]() |
Нуклеофильное транс-присоединение к фенилацетилену.| Нуклеофильное присоединение к бутину-2. [12] |
Считают [88,89], что транс-присоединение объясняется стремлением электронной пары, предоставляемой нуклеофильным агентом, и электронной пары тройной связи оставаться на возможно большем расстоянии друг от друга. [13]
При этом происходит преимущественно транс-присоединение. Электроноакцепторные группы затрудняют реакцию: так, СН3ОС ( СР3) 2С СН и CH3OC ( CF3) 2C CC1 вообще в нее не вступают. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты дает неидентифицируемые продукты. [14]
Реакция проходит исключительно как транс-присоединение. [15]