Cтраница 2
Присоединение НВг протекает как ярко выраженное стереоспе-цифичное транс-присоединение. Обычно возможно и термическое присоединение. Правда, при этом может преобладать ионная реакция, которая происходит по правилу Марковникова. Фотохимический вариант позволяет работать при низких температурах и поэтому проводить реакции однозначно и избегать побочных процессов. [16]
Это приводит к продукту транс-присоединения. [17]
Оно протекает почти исключительно как транс-присоединение. Это рассматривается как доказательство, что входящий атом серы связан с обоими олефиновыми атомами углерода до тех пор, пока не завершится присоединение. Это наиболее разумный вывод, поскольку известно, что входящий в состав соседней группы атом серы легко взаимодействует с карбокатионным центром ( гл. Но следует помнить, что в целом присоединение весьма чувствительно к влиянию электронодонорных заместителей и, как было отмечено выше, довольно заметна тенденция к присоединению по правилу Марков-никова; поэтому вполне очевидно, что переходное состояние на стадии, определяющей скорость реакции, имеет характер иона карбония, а его сульфониевый характер проявляется главным образом в стереохимии реакции, которую он определяет. [18]
Аналогично имеются данные, что транс-присоединение преобладает при бромировании, когда реакцию проводят в таких условиях, что можно ожидать гетеро-литического присоединения; свободнорадикальное присоединение менее стереоспецифично. [19]
Из X можно ожидать только транс-присоединения, что и имеет место в действительности. [20]
Соколовым и Реутовым [ 73 транс-присоединение к циклогексену доказано на основании расчетов молекулярных вращений цис - и транс-продуктов присоединения. [21]
Во всех приведенных случаях происходит преимущественное транс-присоединение по тройной связи. [22]
Соотношение продуктов цис - и транс-присоединения галогеноводорода и продуктов сопряженного присоединения в рамках Adg2 - механизма зависнт от целого ряда факторов, важнейшими из которых являются структура алкина и сольватирующая способность растворителя. [23]
У других центральных катионов правило транс-присоединения часто не соблюдается. [24]
Стереоспецифичность в согласии с правилом транс-присоединения наблюдалась при гидробромироватш бромацетиленов и при бромировании моно - и диалкилацетиленов в ионных условиях [690 - 692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691 - 693], бромирование моно - и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотношение которых зависит от природы заместителей. [25]
Ясно, что реакция идет как транс-присоединение. [26]
![]() |
Схематическое изображение процесса ijuc - присоединения реагента X - Y к этилену по четырехцентровому механизму.| Продукт транс-присоединения реагента X - Y к этилену. [27] |
Практически мало вероятно, чтобы такое транс-присоединение происходило путем простой четырехцентровой реакции между молекулой алкена и одной молекулой присоединяющегося вещества X - Y, поскольку, для того чтобы сделать возможным одновременное образование связей С - X и С - Y, связь X - Y должна была бы удлиниться на недопустимо большое расстояние. [28]
![]() |
Скорость радикального присоединения додекантиола н - С12Н258Н к олгфинам при 60 С [ 72 [. [29] |
Полагают, что реакция идет как транс-присоединение. [30]