Вращательное трение
Cтраница 2
В термодинамически хороших растворителях происходит разворачивание макромолекулы вследствие предпочтительности контактов полимер - растворитель. Здесь а - параметр набухания, величина которого в явлениях поступательного и вращательного трения при небольших объемных эффектах примерно одна и та же. [16]
 |
Зависимость аг от. [17] |
На рис. 2.9 приведены соответствующие зависимости для разбавленных растворов полиметилметакрилата и полистирола [59, 60], показывающие влияние вязкости растворителя ( вернее, отношения внутренней вязкости клубка к вязкости растворителя) на а-с. В связи с тем, что вопросы кинетической жесткости в книге не рассматриваются, ниже обсуждаются только величины коэффициентов вращательного трения жестких макромолекул. [18]
Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Наблюдение эффекта Коттона - Мутона ( проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. [19]
В разбавленных растворах неравномерность вращения молекул, возникающая в результате различия коэффициента трения вокруг разных осей, приводит к преимущественной ориентации макромолекул вдоль потока: ориентирующие силы сдвигового течения становятся сравнимы и больше сил хаотического теплового движения. Отношение этих сил характеризуется величиной Р g ( M [ т ] ] r 0) / RT - gw / kT, где w - коэффициент вращательного трения. [20]
 |
Вероятная структура молекулярной цепи полиалкилизоцианата. а120. р 120. / о1Д A. / il 47 A. I2l 24 A. [21] |
Стерические взаимодействия радикала R с соседним карбонильным кислородом могут отклонить конформацию цепи от полной компланарности [33], однако структура ее сохраняет регулярность с высокой степенью ориентациоиного порядка, при котором амидные группы включены в цепь в строго чередующейся последовательности цис-и транс-конфигураций. Энергия сопряжения, стабилизирующая такую структуру и практически исключающая возможность вращения вокруг связи С-N, способствует большой равновесной жесткости молекулярной цепи полиалкил-изоцианатов. Большая равновесная жесткость проявляется в специфических свойствах разбавленных растворов этих полимеров: в характерной зависимости вязкости, поступательного и вращательного трения и оптической анизотропии молекул от молекулярного веса. [22]
Для них характерна весьма резкая зависимость от молекулярной массы: Найденные величины t хорошо коррелируют с характерноти-ческими вязкостями [ у ] тех же растворов. F, предсказываемымитеориями для кинетически жестких макромолекул. Установление последнего факта дает возможность по экспериментально определенным коэффициентам вращательной диффузия сделать оценку равновесной жесткости молекулярной цепи, которая характеризуется числом мономерных звеньев 5 э сегменте Куна. Обработка экспериментальных данных согласно теории вращательного трения червеобразных цепей приводит к значениям 5, лежащим в пределах от 50 до 40 для КЦ и S 35 для ЗЦ. [23]
Страницы: 1 2