Cтраница 2
Длина связи В - С1 в боразине ( 1 75 А) приблизительно равна длине той же связи в треххлор истом боре. Поэтому атомное окружение вокруг атомов хлора, вероятно, в обоих соединениях почти аналогично, что доказано наблюдением резонанса на 35С1 в трех-хлористом боране при 21 6 Мгц. В таком случае некоторая разница может быть результатом частичного ароматического характера боразинового кольца, так как в случае резонансных структур Кекуле ионный характер связей В - С1 будет увеличиваться. Соответственно - электронный дефект на атомах С1 уменьшается, что приводит к понижению частоты квадрупольного резонанса. [16]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, холодильником и термометром, помещают 2 8 г полиэтилена и растворяют при перемешивании в 56 г ( 37 3 мл) треххлор истого фосфора при 70 С. После полного растворения полиэтилена в реакционную массу из баллона подают кислород с постоянной скоростью, которая устанавливается с помощью редуктора. Кислород подают в течение 4 ч при 75 С и постоянном перемешивании. Затем реакционную массу охлаждают до 50 С, колбу присоединяют к водоструйному насосу и отгоняют остаток треххлористого фосфора. Реакционную массу ( в виде белой крошки) осторожно при интенсивном перемешивании осаждают в воде, выпавшие белые хлопья многократно промывают до нейтральной реакции, подсушивают сначала на воздухе, а затем сушат до постоянной массы в сушильном шкафу при 40 - 50 С. [17]
Поскольку галогениды бора отщепляют у атома олова винильную группу легче, чем алкильную, то для получения винильных производных бора могут быть использованы не только тетраалкенилолово, но и такое, например, соединение, как ди - - бутилдивинилолово. Реакцию с треххлор истым бором проводят при 60е С в течение 1 - 2 час. Оба хлорида легко могут быть разделены фракционированной перегонкой. В течение месяца продукт слегка разлагается, превращаясь в белую твердую массу. [18]
Способ восстановления штросоединений, предложенный Кнехтом и Хиббертом 921 для количественного определения нитро-группы, часто имеет преимущество перед другими способами. Нитросоединение восстанавливают в кислой среде горячим раствором треххлор истого титана, титр которого устанавливают при помощи титрованного раствора соли окиси железа, приготовленного из железоаммиач-ных квасцов. [19]
Оловоорганические соединения ароматического ряда образуются с хорошим выходом. В этом случае из реакционной смеси отгоняют эфират треххлор истого алюминия. [20]
Для связей между одновалентными атомами, как Н - С1, моментом связи является наблюдаемый момент двухатомной молекулы. В случае многоатомных молекул, содержащих эквивалентные связи, как вода или треххлор истый фосфор, момент связи может быть вычислен из наблюдаемого момента молекулы, если из злектронографических или спектроскопических данных известны углы между связями. При этом делается предположение о том, что взаимодействие моментов1 связей вызывает только незначительное изменение результирующего момента молекулы и что векторы моментов связей совпадают по направлению с линиями, проходящими через ядра. Так, например, опытное значение момента молекулы воды равно 1 84 10 - 8 эл. [21]
Из с у л ь ф и н о в ы х к и с л о т и п я т и х л о р и с т о г о фосфора 515 тоже невидимому сначала образуются хлорангидриды суль-финокислот, окисляемые однако образующейся хлорокисью фосфора в сульфохлориды. Так же протекает реакция с у л ь ф и н о в ы х кислот с треххлор истым фосфором5iu, причем образуются ангидриды сульфиновых кислот ( см. последние), очевидно благодаря конденсации получающихся первоначально хлорангидридов со свободными сульфиновыми кислотами. [22]
При нагревании сме-сн выделяется хлористый водород и образуется желтоватый раствор. Окончив нагревание, всю реакционную смесь переносят в колбу Клайзена и отгоняют в вакууме хлористый ацетил и треххлор истый фосфор при давлении 15 мм рт. ст. сначала при комнатной температуре, потом при 100 до тех пор, пока отгонка не прекратится. При 100 и 15 мм рт. ст. смесь выдерживают в течение 45 - 60 мин. [23]
Химическое осаждение из газовых смесей осуществляется в реакторах при 700 - 1000 С, куда загружаются обрабатываемые детали. Через реактор с определенной скоростью продувается газовая смесь, которая, например, при осаждении нитрида титана можея состоять из тетрахлорида титана, водорода и азота, а при осаждении оксида алюминия - из треххлор истого алюминия, углекислого газа и водорода. [24]
Главным условием, на которое часто не обращают достаточного внимания, является удаление кислорода воздуха из исследуемого раствора перед началом титровании. Еще скорее достигают цели во многих случаях путем предварительного восстановления, сущность которого можно пояснить примером: если солянокислый раствор сульфата меди нужно титровать с помощью треххлористого титана, то горячий раствор сначала обрабатывают при пропускании углекислоты несколькими мл треххлор истого титана, вследствие чего образуется соль закиси меди, немедленно поглощающая растворившийся кислород воздуха. Затем оставшуюся соль закиси меди снова окисляют небольшим избытком раствора бихромата, после чего и начинается собственно титрование; первый скачок потенциала указывает на удаление избытка бихромата, и с этого момента начинается восстановление соли окиси меди. Если упустить из виду эту подготовительную операцию, то могут получиться ошибки в несколько процентов. [25]
Но более правильно рассматривать его как гидратированный оксид Fe Oa - raH O. Он существует в нескольких формах; одна из - них FeO ( ОН), встречается в природе как минерал лепидокросит, его можно получить также при высокотемпературном гидролизе треххлор истого железа. При нагревании до 200 С гидратированных оксидов железа образуется красно-коричневая а-форма Fe2O3, встречающаяся в природе как минерал гематит. [26]
Келлер - Килиани); 2) реакции на стероидное яд реакция Либермана - Бурхарда; реакция Розенгейма и др.) реакции на лактонное ненасыщенное кольцо. Реакции проводятся в щелочной среде. На шести-лепное лактонное кольцо не найдены достаточно специфические ( сактивы. Для обнаружения буфадиенолидов на хроматограммах с пользу ют 20 % - ный раствор треххлор истой сурьмы в хлороформе. [27]
Хлор-3 - оксо-6 7-бензтионафтен получают из перикислоты, которую диазотируют в солянокислой среде при 6 - 8 С. Суспензию отфильтрованного диазосоединения в ледяной воде медленно добавляют к разбавленной соляной кислоте в присутствии однохлористой меди ( приготовленной восстановлением сульфата меди сульфитом натрия, см. стр. С) и поваренной соли при 25 - 28 С, осуществляя замену диазогруппы на хлор. Диазореакцию заканчивают при 55 С, фильтруют раствор образовавшейся 8-хлорнафталин - 1-сульфокислоты и нагревают до 55 С с раствором едкого натра для освобождения от меди. Сухую 8-хлорнафталин - 1-сульфокислоту вносят в суспензию пятихлористого фосфора в хлорбензоле ( приготовленную действием хлора на треххлор. [28]