Cтраница 2
Нернст, рассматривая круговые процессы, приходит к выводу, что его теорема есть следствие более общего принципа - принципа недостижимости абсолютного нуля. Не существует такого протекающего в конечных измерениях кругового процесса, при котором тело охладилось бы до абсолютного нуля. Этот принцип называется третьим законом термодинамики. [16]
Существенный фактор представляет также возможность проведения конечных измерений с помощью простой и высокочувствительной аппаратуры. Однако серьезными недостатками схем с полным радиохимическим разделением являются сложность, трудоемкость и длительность. Необходимость затраты времени на перевод вещества пробы в раствор и выполнение радиохимических операций накладывают определенные ограничения на период полураспада радиоизотопов, которые могут бьиь использованы для определений. Практически в многоэлементных схемах предусматривается выделение радиоизотопов, имеющих период полураспада от нескольких часов и выше. [17]
Применение радиоактивных изотопов ограничено их долговечностью. Практически трудно вести с ними исследования, продолжительность которых ( включая конечное измерение активности) превышает больше чем в 10 раз полупериод их распада. С другой стороны, несмотря на высокую чувствительность радиоактивных измерений, работа с очень долговечными изотопами затрудняется их слабым излучением. Большинство широко применяемых для индикации радиоактивных изотопов имеет полупериоды в пределах от часов до тысяч лет. Другое существенное условие их удобного применения связано с жесткостью излучения. Почти все употребительные искусственные радиоактивные изотопы являются 3 - или у-излучателями. Лучи легко поглощаются и лишь при энергии выше 0 3 - 0 5 Мэв достаточно хорошо проходят через стенки обычных счетных трубок или ионизационных камер. При энергии [ 3-лучей порядка 0 15 - 0 3 Мэв нужно применять трубки с очень тонкими окошками, например торцовые, а при измерении малоактивных препаратов надо вводить последние внутрь трубки или камеры. Это во всех случаях необходимо при работах с радиоактивным изотопом водорода - тритием, дающим особенно мягкое 3-излучение в 0 018 Мэв. Гораздо легче проходят через стенки измерительных приборов у-лучи, но многие широко применяемые радиоактивные изотопы не являются у-излу-чателями или не имеют у-лучей с достаточно пригодной для измерений характеристикой. [18]
Для удобства обсуждения целесообразно рассматривать различные методы по группам. Методы химического анализа принято классифицировать в соответствии с операциями, аспользуемьши для конечного измерения содержания элемента или соединения в образце. Однако, как показано в табл. 1.1., измерение - это только один из этапов аналитической методики, поэтому деление методов на группы можн проводить и по другим критериям. [19]
Количественная хроматография на бумаге и в тонком слое весьма перспективна ввиду ее простоты и в принципе должна быть точным методом анализа, поскольку в идентичных условиях количество вещества в зоне всегда будет определяться количеством вещества, нанесенным в точку на линии старта. Кроме того, распределение в зоне должно быть постоянным, для того чтобы метод конечного измерения ( по площади пятна, по показаниям денситометра или путем измерения оптической плотности после элюирования) обеспечивал количественное определение первоначально нанесенного вещества. Однако на практике исключительно трудно создать идентичные условия развития каждой хроматограммы. [20]
Установки данного типа, однако, не обеспечивают требуемой точности измерений, потому что поверхностная масса подложки заметно превышает поверхностную массу эмульсионного слоя. Вследствие этого ошибки, возникающие при измерении поверхностной массы подложки, вносят существенный вклад в погрешность измерения эмульсионного слоя, и точность конечного измерения часто оказывается недостаточной. [21]
Введем обобщенные координаты, для которых изоповерхности переноса являются одновргменно координатными поверхностями. Предположим, что изопотенциальная поверхность, например изотермическая поверхность t, имеет площадь / - и ограничивает объем /, где k - число конечных измерений тела. [22]
В дискретном методе для каждой аналитической операции используют отдельную группу механических устройств, и в общем дискретные анализаторы наиболее пригодны для массовых химически простых анализов. Вот почему основная область их применения - клинические анализы крови и мочи в больницах Для этого используют мно-гоканальные системы, выполняющие несколько одновременных простых анализов, включающих стадии разбавления и добавления одного или двух реагентов и, наконец, самого измерения. Редко встречаются дискретные анализаторы. Спроектированы и испытаны дискретные системы экстракции растворителем, но промышленность их еще не выпускает. Непрерывные анализаторы целесообразно применять гам, где необходимы стадии предварительной химической обработки. Конструктивные проблемы, связанные с включением стадий предварительной обработки, в непрерывной системе являются менее трудными, чем в дискретной. Для решения этих проблем в непрерывных системах имеется довольно много хороших технических приемов. Следовательно, непрерывный анализ предпочтителен, когда требуются вспомогательные стадии разделения между стадиями отбора образца и конечным измерением. [23]