Три - атом - фтор
Cтраница 2
Каждая молекула на рис. 1.46 имеет, разумеется, свою собственную симметрию; но, кроме того, эти три молекулы связаны друг с другом таким же образом, как и три атома фтора в отдельной молекуле. [16]
В обозначениях фреонов первая цифра указывает на сумму количеств атомов углерода и водорода, а вторая - количество атомов фтора, например, во фреоне-13 - один атом углерода ( водорода пет) и три атома фтора; но фреоне-22 один атом углерода плюс один атом водорода и два атома фтора. [17]
В PF5, который был исследован электронографически [8], атомы фтора расположены в виде двойной пирамиды. Три атома фтора образуют плоский треугольник с атомом фосфора в середине. Другие два атома фтора находятся непосредственно над и под атомом фосфора, образуя вершины двойной пирамиды. Все атомы фтора находятся на одинаковом расстоянии от фосфора, равном 1 54 А. Вероятно, такую же структуру имеет и IF5, характеризующийся расстоянием I - F2 57 А. В РС18 атомы хлора, стоящие в вершинах, находятся на несколько большем расстоянии от фосфора, чем остальные; есть указания 43 ], что эти расстояния составляют 2 11 и 2 04 А. [18]
В последнем случае можно было определить только три атома фтора, так как четвертый атом фтора, соединявшийся с калием в виде фтористого калия, не мог быть определен титрованием в данных условиях. Из табл. 6 видно, что достаточная полнота гидролиза борфторатов и обусловливаемая этим точность анализа были достигнуты во всех опытах. [19]
Атом фосфора образует пять ковалентных связей в молекулах PF5, PF3C12, PC15, используя одну из Sd-орбит. В PF3C12 два атома хлора находятся в вершинах двух пирамид, а три атома фтора в углах их общего основания. [20]
Фторирование фенилпентахлорэтана также изучалось довольно детально. Обработкой HF / SbCls Мак-Би получил 439 из него соединения, содержащие один, два и три атома фтора; в отсутствие SbCl5 фторирование не проходило даже при 150 С и 1 ат. [21]
Атомы фтора, обладающие большей ЭО, чем углерод, равномерно ттягивают его валентные электроны и образуют полярные связи С - F. Если один из атомов F заменить на атом водорода, то естественно, что в молекуле CHF3 три атома фтора будут испытывать очень слабую конкуренцию со стороны Н ( ЭО которого значительно меньше, чем F) в оттягивании электронов от углерода, в результате чего полярность связей С-F во фтороформе будет больше, чем в четырехфтористом углероде. Очевидно, что в CH3F этот эффект будет максимальным. [22]
Из работ Свартса следует, что он ни разу не пытался проводить реакцию с трехфтористой сурьмой под давлением, превышающим атмосферное. Мы предположили, что при повышенной температуре и под давлением эта реакция может привести к образованию соединений, содержащих три атома фтора у одного и того же углеродного атома, входящего в алифатическую углеродную цепь. [23]
Из числа производных мочевины широко применяется дихлоральмочевина, а из производных фенилмочеви-ны - следующие гербициды: монурон, диурон, фенурон, линурон, которан, теноран. В отношении строения гербицидов этой группы можно отметить, что у большинства производных фенилмочевины по одному-два атома хлора в бензольном кольце, у одного три атома фтора, боковые цепи заканчиваются двумя метальными группами. Для удобства применения указанным гербицидам придано свойство смачиваемости водой. [24]
Объяснением такой структуры, по-видимому, также является делокализация неподеленных пар атомов азота на вакантные орбитали ли-гандов. Хотя это объяснение может показаться искусственным, поскольку углерод имеет заполненную валентную оболочку, данные табл. 3.2 показывают, что в случае, когда заместителями у углерода служат три атома фтора, заполнение может быть недостаточно, и становится возможна некоторая делокализация неподеленной пары азота на углерод. [25]
Например, образование комплексного иона [ ВР4Г или [ Си ( NH3) 4 ] 2 следует представлять себе так. Ион фтора имеет полный октет электронов; он может проявлять функцию донора, предоставляя неподеленную пару электронов акцептору. В трифториде бора бор присоединяет три атома фтора за счет ковалентных связей, окружая себя шестью электронами, занимающими одну s - и две р-орбиты. [26]
Методом дифракции электронов в газах установлено, что молекулы галогенидов Р ( Ш) имеют форму пирамиды с треугольным основанием ( искаженные тетраэдры), в вершине которых находится атом фосфора. Тем же методом установлено, что в газовой фазе молекулы галогенидов P ( V) имеют форму треугольных бипирамид с общим основанием, в центре которых находится атом фосфора. В PF3C12 два атома хлора расположены аксиально, а три атома фтора - в плоскости общего основания. В РСЬ пять атомов хлора находятся на разных расстояниях от атома фосфора: два атома расположены аксиально на расстоянии 2 11 А, а остальные три - на расстоянии 2 04 А от атома фосфора. В молекулах этого типа используются Зй-орбитали. [27]
 |
Изомеры MX4Y и MX3Y, имеющие конфигурацию тригональной бипирамиды. [28] |
Соединения MX3Y2 обычно имеют симметричное строение, и две группы Y занимают аксиальные положения. Это не является неожиданностью в случае дифторзамещенных соединений C13PF2, R3PF2, R3AsF2 и R3SbF2, так как здесь мы имеем электроотрицательные группы в аксиальных положениях и громоздкие группы в экваториальных положениях. Однако в трифторзамещенных соединениях ( C12PF3, R2PF3 и Ph2AsF3) электроотрицательность не играет важной роли, поскольку в них три атома фтора находятся в экваториальной плоскости. [29]
Для реакции ( 82) следует ожидать энергию активации, если даже с термодинамической точки зрения ситуация благоприятна. Длина связи между двумя апикальными атомами фтора в BF3 составляет около 3 6 А, гораздо больше, чем длина связи F - F в F2, которая равна 1 43 А. Таким образом, BrF3 должна образовываться из BrF и F2, имея скорее Y-образную структуру, чем устойчивую Т - образную. Из спектров ЯМР BrF3 и C1F3 известно, что все три атома фтора находятся в быстро устанавливающемся равновесии. [30]
Страницы: 1 2 3