Три - пик
Cтраница 5
Для полиэфируретана на основе п-фенилендиизоцианата ( ФДИ), поли-теграметиленгликоля и этилендиамина ( или гидразина), растворенного в ДМАА с добавкой LiCl, наблюдалось расщепление сигнала протонов ароматического кольца ФДИ на три пика при 7 42 - 7 47; 7 35 и 7 25 - 7 28 мд. Эти пики были отнесены последовательностям Э - И - Э, Э - И - А и А - И - А и по площадям пиков были рассчитаны длины полиэфируретановых и моче-винных фрагментов в цепи сополимера. Показано [22], что при двухстадий-ном синтезе полиэфируретановых эластомеров ( форполимеризация с последующим удлинением цепи) строение цепи сополимера зависит от соотношения между ФДИ и полиэфиром на первой стадии и между ФДИ и диамином - на второй стадии. Установлено также, что у ФДИ реакционная способность второй изоцианатной группы в 2 - 3 раза ( в зависимости от растворителя, в котором проводится форполимеризация) меньше, чем первой. [61]
Харада и Узда [74] исследовали состав и строение цепи сополимеров ТФК и двух гликолей - ЭГ и ДЭГ - и обнаружили, что сигнал протонов интермономера ТФК в спектрах ПМР сополиэфиров расщепляется на три пика, отвечающие триадам ЭГ-ТФК-ЭГ, ЭГ-ТФК-ДЭГ и ДЭГ-ТФК-ДЭГ. Авторы пришли к выводу, что распределение звеньев в этих сополиэфирах не описывается статистикой Бернулли. Во-первых, принятое авторами допущение об одинаковой ширине пиков в сигнале протонов ТФК неправильно: пик гетеротриады ЭГ-ТФК-ДЭГ представляет собой неразрешенный мультиплет спин-системы АА ВВ ( см. разд. Во-вторых, пики триад сильно перекрываются, так что ошибки в измерениях их относительных концентраций велики. Ямадера и Мурано [75] изучили чередование звеньев в ряде сопо-лиэфиров на основе ЭГ и различных кислот, полученных сополиконденса-цией в расплаве. В спектрах ПМР сополиэфиров ЭГ, о-фталевой кислоты ( ОФК) и ТФК; ЭГ, ТФК и СК; ЭГ, транс-гексагидротерефталевой кислоты и ТФК сигнал протонов интермономера ЭГ расщеплен на три пика, отвечающие двум гомотриадам и одной гетеротриаде: ТФК-ЭГ-ТФК. В сополиэфире на основе ТФК, ЭГ и резорцина интермономером является ТФК и информацию о чередовании звеньев в цепи получают, анализируя расщепление сигнала протонов ТФК. Эта работа подробно рассмотрена в разд. От метим только, что в этой работе для тех же образцов, строение цепи кото рых исследовалось методом ПМР высокого разрешения, методом ПМР ши роких линий изучалась кристаллизация. [62]
 |
Радиальная электронная плотность г2 /. ( г для иона К, рассчитанная по методу Хартри - Фока. [63] |
На рис. 5.4 приведена радиальная электронная плотность r2R2 ( r) как функция радиальной координаты г ( ср. Три пика обусловлены вкладами ls - электронов, 2s - и 2р - элект-ронов и 3s - и Зр-электронов. Эти электроны образуют соответственно К -, L - и М - оболочки. Для всех атомов, за исключением самых тяжелых, электронные плотности были рассчитаны с точностью, достаточной для интерпретации большинства экспериментальных данных. В частности, на основе этих плотностей были рассчитаны амплитуды рассеяния рентгеновских лучей на отдельных атомах, которые были затем применены для анализа структуры молекул, изученных методом дифракции рентгеновских лучей. [64]
Страницы: 1 2 3 4 5