Cтраница 3
Кроме смеси изобутилового спирта с формальдегидом, в реактор 5 подается также изомасляный альдегид, триалкиламин и 42 % - ный раствор NaOH. Реакция конденсации осуществляется при 75 С. Реакционная смесь из аппарата 5 направляется в колонну 6 для отгонки непрореагировавшего изомасляного альдегида и триэтиламина. С верха колонны 6 отводятся пары изомасляного альдегида, воды и триэтиламина. [31]
На рис. 1 приведены кривые, из которых видно, что максимальное значение Кр для триалкиламинов с нормальной углеводородной цепочкой достигается при содержании 8 - 10 атомов углерода и соответственно для бензилалкиламинов с алкилышм радикалом, содержащим 8 углеродных атомов. CeHaCEbNHR, содержащие не менее Слз в радикале. [32]
Наряду с этим процессом хлорид-анион как нуклео-фил может атаковать катион триалкилдихлорметиламмония, в результате чего образуются триалкиламин и хлороформ. Альтернативный механизм, в котором илид играет роль агента, транспортирующего дихлоркарбен, исключается на основании следующего факта. Если бы дело обстояло таким образом, то дихлоркарбен мог бы транспортироваться непосредственно к электронодеф ицитным олефинам, образуя 1 1-дихлорциклоиро-паны. [33]
Электронодонорные соединения, как, например, диалкиловые и диариловые эфиры [103, 171], диоисан [103], триалкиламины [137], производные анилина [148, 172], хинолин, изохинолин [ 2, с. [34]
Триалкиламин-бораны также могут быть легко получены по открытой Кестером реакции гидрирования эквимолярной смеси три - алкилбора и триалкиламина под давлением и при 200 - 220 С. [35]
В противоположность твердому аддукту Н3В - М ( СН3) 3, способному сублимироваться, комплексы борана с высшими триалкиламинами - жидкости, способные перегоняться. Они умеренно чувствительны к кислороду и влаге воздуха при комнатной температуре. [36]
Наиболее важное свойство гидроксидов тетраалкиламмония заключается в отщеплении протона из катиона тетраалкиламмония под действием гидроксид-иона с образованием алкена и триалкиламина. Эта типичная реакция бимолекулярного Е2 - элиминирования была открыта А. [37]
Несколько необычный метод замены гидроксила диалкиламинной группой в пуриновом ряду предложен Робинсом и Христенсеном [25]: при действии смеси триалкиламина и хлорокиси фосфора оксигруппа в гипоксантине и ксан-тине замещается соответствующим диалкиламинным остатком. Так, из ксан-тина, хлорокиси фосфора и триэтиламина получен 2 6-бис - ( диэтиламино) пурин. [38]
Реакция с аммиаком обычно производится нагреванием галоидов с алкогольным раствором ам миака и ведет к образованию моно-г, ди - и триалкиламинов, а также и солей четвертичных оснований; условия реакции однако могут быть подобраны так, что главным образом получится один из продуктов. Реакция в дальнейшем была исследована Hof-тапп ом 29, который показал, что кроме ранее отмеченных трех аминов при известных условиях образуется также хлористый тетраэтиламмоний. [39]
Он предположил, что депротонирование хлороформа происходит на границе водной и органической фаз [38] и что ди-хлоркарбен, генерируемый разложением трихлорметид-иона, координируется с триалкиламином, образуя илид, который функционирует как основание в органической фазе. Илид реагирует с хлороформом с образованием ионной пары четвертичный аммоний - трихлорметид-ион. [40]
Реакция проводится путем медленного прибавления ангидрида алкилборной кислоты к раствору алюмогидрида лития ( 1: 3) в диэтиловом эфире, содержащему 70 % избытка триалкиламина, и последующего непродолжительного кипячения реакционной массы. Затем прибавляют воду, отфильтровывают неорганические соли и из фильтрата выделяют продукт реакции молекулярной перегонкой или перегснкой с применением эффективной колонки. [41]
Известны также восстановительное аминирование первичных жирных спиртов, альдегидов и кетонов и прямой синтез аминов из СО, Н2 и NH3, а также получение триалкиламинов из триалкил-алюминия. [42]
Для извлечения золота из отработанных цитратных электролитов используется сорбент, полученный на основе гранулированного пористого сополимера стирола с 20 % дивинилбензола и 50 % раствора триалкиламина в тетрахлорэтилене. [43]
Производные элементов VI группы - диметиловый эфир, диметилсуль-фид, - селенид и - теллур ид - обладают более слабыми донорными свойствами по отношению к триметилгаллию, чем триалкиламины и фоефины. [44]
Это соответствует наблюдениям, сделанным еще раньше рядом авторов [110] в случае других солей органических кислот с четвертичными аммониевыми основаниями, что при нагревании такого типа солей при 200 образуются свободный триалкиламин и соответствующий эфир. [45]