Cтраница 2
Поскольку уменьшение скорости реакции в ряду моно -, ди - и триалкилфенол противоречит известным представлениям об активировании ароматической системы при введении в бензольное ядро заместителей I рода ( к которым относятся алкильные радикалы), нужно предположить, что кинетика образования высших ал-килпроизводных определяется стерическими затруднениями при вступлении в ядро новых заместителей. [16]
На практике в процессе алкилирования образуется смесь моно -, ди - и триалкилфенолов, из которых наиболее устойчив п-трет-бу-тилфенол. Эта смесь подвергается деалкилированию одновременно. Катализатором процесса служит фенолят алюминия, в присутствии которого при 80 - 90 С происходит алкилирование, а при 180 - 200 С - деалкилирование. Достоинством процесса является использование гомогенного катализатора на обеих стадиях процесса, большой съем изобутилена ( 3 моль изобутилена на 1 моль фенола) и высокая степень чистоты извлекаемого изобутилена. [17]
Судя по экспериментальным данным, в качестве противосветостарителей в настоящее время наиболее заслуживают внимания триалкилфенолы и диалкилдитиокарбаматы никеля. [18]
![]() |
Состав продуктов алкилирования фенола 100 % - ным изобутиленом. 1 - фенол - 2 - моноалкилфенолы. 3. 4 - ТБФ 4. 2 - ТБФ 5. 2 - 4-ди - ТБФ. [19] |
Таким образом, в процессе алкилирования фенола изобутиле-ном могут образоваться моно - ди - и триалкилфенолы. [20]
В качестве депрессоров был исследован ряд соединений, синтезированных конденсацией различных алкилфенолов с длинными боковыми цепями ( моно - и триалкилфенолов) и триалкил-р-наф-тола с формальдегидом и 1 2-дихлорэтаном. Такие соединения при добавлении к маслам проявляют хорошие депрессорные свойства. Полиалкилметакрилат Д ( депрессорный) представляет собой продукт полимеризации эфиров метакриловой кислоты и смеси первичных жирных спиртов нормального строения ( мол. [21]
Конденсацией фенолов со спиртами в зависимости от соотношения взятых реагентов и условий проведения реакции получают моно -, ди - или триалкилфенолы. [22]
Кэмпбел и Кэпингер 98, изучавшие ранее реакции фенолов с гидроперекисями, обнаружили, что незамещенные фенолы при этом темнеют и осмоляются, а триалкилфенолы превращаются в вязкие масла, из которых продукты реакции выделяются с трудом. [23]
Кроме того, образуется незначительное количество 2 6-ди-трет - бутилфенола и при увеличении мольного отношения ( р) превращенного олефина к фенолу свыше 1 6ч - 1 8 заметно образование триалкилфенола. [24]
При алкилировании могут получаться эфиры фенолов за счет присоединения олефина к фенольному гидроксилу. Количество / г-алкил -, ди - и триалкилфенолов зависит от соотношения реагентов, температуры и применяемых катализаторов. [25]
![]() |
Технологическая схема производства присадок АКОР-1. [26] |
Технология получения этой присадки разработана Ленинградским нефтемаслозаводом им. Присадок АФК является раствором смеси триалкилфено-лята кальция и свободного триалкилфенола в масле И-12. Она предназначена для снижения температуры застывания дизельных и автотракторных масел. [27]
Главной реакцией моноизопропил - и моно вгор-бутилфенолов является диспропорционирование с образованием фенола и соответствующего ди-вгор-алкилфенола. В небольшом количестве получаются изомерные моноалкилфе-нолы. Деалкилирование не идет, триалкилфенолы не образуются. При переходе от изопропильной к вгор-бутильной группе повышается реакционная способность только о-вгор-алкилфенолов. [28]
При моноалкилировании целесообразно проводить процесс с небольшим избытком фенола ( 30 - 50 %), так как при эквимолярном соотношении ( 1г / моль олефина на 1 г / моль фенола) образуется значительное количество дизамещенных. При получении диалкилфенолов количество олефина нужно увеличить до 1 5 - 1 7 г / моль на 1 г / моль фенола. Дальнейшее увеличение количества олефина приводит к повышению выхода триалкилфенола. [29]
Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекиснъш радикалом НОз и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН; уже при содержании их 0 002 мол. Хей и Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов - триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2 % триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4 4-диоксидибензила. [30]