Cтраница 3
Эффективность антиокислителя зависит не только от свойств самого антиокислителя, но также и от свойств окисляемого продукта. Поэтому антиокислитель может тормозить окисление одних продуктов и не оказывать влияния на окисление других. Согласно данным Никсона и Майнора [39] антиокислители аминного, аминофенольного типа, а также триалкилфенолы, широко применяемые для стабилизации бензинов, не эффективны или малоэффективны для более высококипящих топлив, что объясняется наличием в последних диароматических углеводородов, которые легко окисляются и не поддаются ингибитированию. Одни антиокислители способны тормозить цепной процесс лишь в начальной стадии, другие оказывают влияние как в начальной стадии процесса, так и при его развитии. По мнению К. И. Иванова [43], антиокислители первого типа реагируют только с углеводородными радикалами ( реакция 1), инициирующими реакцию, и не способны вступать в реакцию с перекисными радикалами ( реакция 2) и перекисями, вследствие чего распространение цепи продолжается. Антиокислители второго типа реагируют и с углеводородными и с перекисными радикалами, а также с перекисями, а потому способны как задерживать реакцию в начальной стадии, так ж приостанавливать распространение и разветвление цепи. Существуют антиокислители третьего промежуточного типа, способные тормозить реакцию в начальной стадии в нормальной концентрации, а уже начавшийся процесс - в повышенной. [31]
Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекисным радикалом R02 и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН; уже при содержании их 0 002 мол. Хей и Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов - триалкилфено-лов и установили, что в процессе реакций около 2 % триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4 4-диоксидибен-зила. [32]
Бузер и др. [328, 329] считают первой стадией ингибирования образование комплекса ингибитора с перекиснъш радикалом НОз и последующее его расщепление. Особенно сильное замедляющее влияние на окисление оказывают фенол и НСООН; уже при содержании их 0 002 мол. Хей и Уотерс [304] исследовали автоокисление изопропилбензола в присутствии ингибиторов - триалкилфенолов и установили, что в процессе реакций около 2 % триалкилфенолов окисляются в производные 4-оксиарилалкилкетонов и 4 4-диоксидибензила. [33]
Характерной особенностью алкилирования фенола олефинами в присутствии серной кислоты является ее изомеризующее действие на алкильные группы: первичные превращаются во вторичные, вторичные - в третичные. Эта перегруппировка обу-слмвлена перемещением водородных атомов без изомеризации углеродного скелета. Требуемое соотношение фенола и олефина зависит от характера целевого пр лукта - при эквимольном соотношении исходных веществ, как правило, в основном образуется моноалкилфенол, а при избытке олефина получаются ди-и триалкилфенолы. При относительно низкой температуре, например близкой к комнатной, наряду с алкилфенолами в значительном количестве образуются фениловые эфиры, из-за чего выход замещенных фенолов при низких температурах невысок. Сдвигу равновесия в смеси фениловый эфир алкилфенол, образующейся при алкилировании, в сторону алкилфенола благоприятствует повышение температуры. [34]
Расплавленный парафин при 85 - 90 С закачивается в хлоратор 3, куда поступает также газообразный хлор. Из верхней части хлоратора газы поступают в абсорбер 4, орошаемый водой. Алкилирование фенола хлорпарафином проводят в аппарате 9 при 160 С в присутствии 3 % хлористого алюминия. Весовое соотношение фенола и хлорпарафина поддерживают равным 1: 9, что обеспечивает получение триалкилфенола. Продукт омыления сушат и центрифугируют. [35]