Cтраница 1
Триалкилфосфаты ( RO) 3PO, например трибутилфосфат ( ТБФ), и триалкилфосфиноксиды R3PO, например триоктилфосфиноксид ( ТОФО), являются типичными экстрагентами класса II, Они используются для экстракции актиноидов главным образом из растворов азотной кислоты. В экстрагируемых комплексах с общей формулой MXn-Sm ( т - число молекул экстрагента, связанных с солью металла МХ) экстрагент координирован непосредственно к центральному иону металла и, следовательно, дополняет его координационную сферу. [1]
Триалкилфосфаты - очень сильные ионизирующие растворители, которые образуют с большинством катионов переходных металлов устойчивые шестикоординированные частицы. Диэлектрическая проницаемость ТМР достаточна для того, чтобы в его растворах наблюдалась заметная электролитическая диссоциация. Вследствие высокого донорного числа этого растворителя в нем не осуществляются реакции обмена лигандов, при которых происходит замещение молекул растворителя в координационной сфере слабыми конкурирующими лигандами. Бромид марганца ( П) [77] в этом растворителе подвергается ионизации, так что даже в присутствии избытка ионов брома не было обнаружено никаких бромидных комплексов. Образования же бромованадата ( Ш) не наблюдали. Данные, полученные из спектров, показывают, что образующиеся тет-раэдрические частицы путем дополнительной координации молекул триметилфосфата медленно превращаются в октаэдрические. [2]
Триалкилфосфаты разлагаются так же, как алкиларилфосфаты. [3]
Триалкилфосфаты получают окислением триалкилфосфитов, применяя в качестве окислителей воздух, кислород, озон, оксиды азота, пероксиды, N-оксиды, эпоксисоединения. [4]
Триалкилфосфаты по своим свойствам близки к алкилдиариловым соединениям. [5]
Триалкилфосфаты получают по реакции фосфорилхлорида с алифатическими спиртами. С увеличением длины углеводородной цепи спирта его реакционная способность уменьшается, но одновременно снижается и дегидратирующее действие хлористого водорода. Поэтому условия синтеза и способ удаления хлористого водорода определяются реагирующим спиртом. [6]
Триалкилфосфаты, введенные в резиновую смесь, усиливают эффективность пероксидов и действуют как регуляторы молекулярной сетки [ 2, с. [7]
Низкомолекулярные триалкилфосфаты являются относительно низкокипящими, а триарилфосфаты - высококипящими жидкостями или твердыми веществами. Упругость паров третичных эфиров фосфорной кислоты непосредственно зависит от молекулярного веса в любом данном гомологическом ряду, уменьшаясь с его увеличением. [8]
Низкомолекулярные триалкилфосфаты являются относительно низкокипящими летучими жидкостями. Давление насыщенных паров уменьшается с увеличением молекулярного веса. [9]
Так же как триалкилфосфаты, алкиларилфосфаты обладают повышенной растворяющей способностью по отношению к различным прокладочным и изоляционным материалам в турбогенераторе. [10]
Фирма Kodak24 использует триалкилфосфаты, в частности трибу-тилфосфат, для переработки ацетопропионатов целлюлозы, содержащих 30 % ацетатных и 16 % пропионатных остатков. Пригодность трибутилфосфата для пластификации ацетопропионата целлюлозы с различным содержанием ацетатных ( от 12 9 до 34 %) и пропионатных ( от 12 до 35 %) групп изучали также Роберте и Вейсберг 25; они установили, что этот эфир наиболее пригоден для производства гибких пленок. Совместимость трибутилфосфата в пленке мало зависит от применяемого растворителя. Исследовались пленки, содержащие до 50 % пластификатора. [11]
В небольшой степени образуются О 0-диалкилалкил-фосфонаты и триалкилфосфаты. [12]
![]() |
Восстановление неконденсированных фуроксанов триэтклфосфитом ( 1 2 - 1 6 моля. [13] |
В процессе реакции с фуроксанами триалкилфосфиты окисляются в триалкилфосфаты. [14]
Предложенные растворители-сульфолан, диметилсульфоксид, морфолин, JV-метилпирролидон, триалкилфосфаты, гексаметил-фосфортриамид, диалкилацетамиды, диалкилформамиды, позволяют получать 96 - 99 % антрацен с выходом 70 - 86 %, что значительно превышает показатели процесса с использованием ацетона. [15]