Триалкилфосфаты
Cтраница 3
Коррозионная агрессивность триалкилфосфатов полностью зависит от их гидролитической, термоокислительной и термической стабильности. Сами Триалкилфосфаты обладают хорошими противокоррозионными свойствами и предохраняют от воздействия воды как черные, так и цветные металлы. Но продукты их распада, будучи кислыми соединениями, способны вызвать коррозию. Поэтому Триалкилфосфаты менее, чем алкиларил - и триарилфосфаты, подходят в качестве заменителей турбинных масел: они более других подвержены термоокислительному, гидролитическому и термическому разложению. [31]
Красный фосфор характеризуется антиокислительными свойствами, но не может быть использован из-за коррозионной агрессивности к цветным металлам и сплавам. Триарил - и триалкилфосфаты предложены в качестве термически стабильных ингибиторов, но их применение ограниченно. Комбинированные ингибиторы, состоящие из фосфорной кислоты и фе-нолпроизводных, например, диалкилэфиры 3 5-ди-трет - бугил-4 - гидроксибензилфосфоновой кислоты или пиперазиды более эффективны. [32]
Для жидкостной экстракции металлов успешно используются несколько типов нейтральных фосфорорганических соединений. Однако в иолоночяой экстракционной хроматографии широко используются только триалкилфосфаты и триалкилфосфиноксиды. [33]
Особенно тщательно следует избегать загрязнения образцов смазочными маслами, вакуумной смазкой, силиконовым маслом, пластификаторами и другими обычно используемыми материалами, применение которых часто приводит к артефактам. Вакуумные смазки и смазочные масла дают непрерывную серию пиков вплоть до очень больших масс, а силиконы, триалкилфосфаты и диалкилфталаты дают ряд очень интенсивных пиков, которые также могут приводить к недоразумениям. [34]
Эти фосфаты получают реакцией спиртов или эпоксисое-динений с фосфорной кислотой или оксихлоридом фосфора. Триалкилфосфаты ( у - 3) нерастворимы в воде и плохо в ней диспергируются, в связи с чем их невозможно нанести на бумагу и применять в дачном направлении. [35]
Предложено много других способов получения триалкилфос-фатов. К ним относятся взаимодействие алкоголятов натрия с хлорокисью фосфора и реакция фосфорнокислого серебра с га-лоидалкилом. Триалкилфосфаты, содержащие две или три различных алкильных группы, можно получить реакцией смеси спиртов с хлорокисью фосфора или методом, основанным на применении алкоголята натрия. [36]
Температура кристаллизации и точка плавления являются наряду с вязкостью наилучшими показателями поведения масел при низких температурах. Температура застывания триал-килфосфатов повышается при увеличении длины алкильной группы, как показано в табл. II. Триалкилфосфаты с нормальной цепью имеют более высокую температуру застывания, чем соответствующие изомеры с разветвленной цепью. [37]
 |
Влияние атмосферных условий на изменение пленок поливинилхлорида. [38] |
Пленки, содержащие триарилфосфат, также очень быстро приобретают жесткость и окраску. Триалкилфосфаты больше способствуют разрыву поливинилхлоридных цепей, чем их сшиванию. Очень малой атмосферостойкостью обладают пленки, пластифицированные хлорзамещенными соединениями. [39]
Третичные эфиры фосфорной кислоты по агрегатному состоянию чрезвычайно разнообразны. Физические свойства и агрегатное состояние таких эфиров определяются главным образом особенностями входящих в состав молекулы органических радикалов, симметрией молекулы и молекулярным весом. Так, триалкилфосфаты низкого молекулярного веса обычно являются водорастворимыми жидкостями; жидкости, имеющие более высокий молекулярный вес, совершенно не смешиваются с водой; наиболее высокомолекулярные триалкилфосфаты представляют собой сравнительно низкоплавкие твердые вещества. Жидкие триарилфосфаты отличаются от триалкилфосфатов значительно большей вязкостью и весьма трудно растворимы в воде. Некоторые триарилфосфаты представляют собой твердые вещества. Алкиларилфосфаты по своим свойствам являются промежуточными между триалкил - и триарилфосфатами. Это могут быть и очень подвижные жидкости, и высоковязкие жидкости, и твердые низкоплавкие вещества. [40]
Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286 - 1258 см-1, а триарилфосфаты - в области 1314 - 1290 см-1. Это различие частот может быть связано с небольшим мезомер-ным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения vCO виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в - положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой РО. При этом частота уменьшается до 1240 - 1180 см-1. Другие заместители при атоме углерода в ос-положений вызывают именно такие изменения vP - О, которых можно ожидать, исходя из рассмотренных ниже значений констант я этих заместителей. [41]
Гейровским метод осциллополярографии с заданным током; в этой случае фарадеевский ток ( электродная реакция), а также изменение емкостного тока при адсорбции отмечается на кривых dEldt f ( E) зубцами, глубина которых может характеризовать концентрацию деполяризатора. Появляются работы, показывающие возможность использования этого метода для анализа пестицидов. В исследованиях Сора [58] найдено, что триалкилфосфаты и другие фосфорорганические соединения дают адсорбционные зубцы. В СССР этот метод применяется крайне мало из-за отсутствия соответствующих отечественных приборов. [42]
Третичные эфиры фосфорной кислоты по агрегатному состоянию чрезвычайно разнообразны. Физические свойства и агрегатное состояние таких эфиров определяются главным образом особенностями входящих в состав молекулы органических радикалов, симметрией молекулы и молекулярным весом. Так, триалкилфосфаты низкого молекулярного веса обычно являются водорастворимыми жидкостями; жидкости, имеющие более высокий молекулярный вес, совершенно не смешиваются с водой; наиболее высокомолекулярные триалкилфосфаты представляют собой сравнительно низкоплавкие твердые вещества. Жидкие триарилфосфаты отличаются от триалкилфосфатов значительно большей вязкостью и весьма трудно растворимы в воде. Некоторые триарилфосфаты представляют собой твердые вещества. Алкиларилфосфаты по своим свойствам являются промежуточными между триалкил - и триарилфосфатами. Это могут быть и очень подвижные жидкости, и высоковязкие жидкости, и твердые низкоплавкие вещества. [43]
Коррозионная агрессивность триалкилфосфатов полностью зависит от их гидролитической, термоокислительной и термической стабильности. Сами Триалкилфосфаты обладают хорошими противокоррозионными свойствами и предохраняют от воздействия воды как черные, так и цветные металлы. Но продукты их распада, будучи кислыми соединениями, способны вызвать коррозию. Поэтому Триалкилфосфаты менее, чем алкиларил - и триарилфосфаты, подходят в качестве заменителей турбинных масел: они более других подвержены термоокислительному, гидролитическому и термическому разложению. [44]
Разветвление алкильной группы и алкильного радикала в ароматическом кольце снижает плотность. Алкилдиарил-фосфаты имеют плотность между 1 0 и 1 25 г / см3, которая зависит, главным образом, от молекулярной массы. Для сложных эфиров фосфорной кислоты наблюдается известная закономерность: снижение симметричности молекулы ( алкилирование в арильном ядре, разветвление алкильной цепи) приводит к повышению вязкости и температуры застывания и отрицательно влияет на вязкостно-температурные характеристики. В соответствии с этой закономерностью триалкилфосфаты с прямой длинной цепью имеют более высокие температуры застывания, чем их изомеры с разветвленной цепью. [45]
Страницы: 1 2 3 4