Cтраница 2
Наибольшей экстракционной способностью в ряду нейтральных фосфорорганических соединений обладают триалкилфосфиноксиды. Изучение экстракции триалкилфосфиноксидом ( ТАФО с С7 - С9) из азотнокислых растворов показало, что зависимость коэффициентов распределения РЗЭ и Y от кислотности раствора выражается кривой с максимумом. Экстракция ТАФО осуществляется по сольватному механизму. [16]
Для жидкостной экстракции металлов успешно используются несколько типов нейтральных фосфорорганических соединений. Однако в иолоночяой экстракционной хроматографии широко используются только триалкилфосфаты и триалкилфосфиноксиды. [17]
Фосфорорганические соединения, особенно три-к-бутилфосфат, давно используются в ядерной технологии как экстрагенты. Интересно, что коэффициент распределения увеличивается в ряду: три-алкоксифосфат ( КО) 3РОдиалкоксиалкилфосфонат ( RO) 2RPO алкоксидиалкилфосфинат ( RO) R2PO триалкилфосфиноксид RsPO. На замечательные свойства этого экстрагента указывает тот факт, что коэффициент распределения UVI при экстракции ТОФО в 105 раз больше, чем с применением трибутилфосфата. Часто можно провести прямое колориметрирование органической фазы, что обеспечивает быстрое, чувствительное и селективное определение. Например, UVI экстрагируется из азотнокислых растворов в виде иО2 ( МОз) 2 - 2ТОФО с помощью раствора ТОФО в бензоле. [18]
Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экс-трагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил - и три-я-децилфосфиноксидами ( R3P - O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. [19]
Значительно позднее было сообщено [ 43 о применении триоктил - и тридецилфосфиноксидов для аналитических целей и опубликованы [5] результаты исследований по применению триоктилфосфиноксида для экстракции урана. В настоящей статье сделана попытка осветить основные экстракционные свойства триалкилфосфиноксидов на примере одного из типичных представителей этого класса - триоктилфосфиноксида. [20]
S - молекула экстрагента; х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе; у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды - более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2 - этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [21]
Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экс-трагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил - и три-я-децилфосфиноксидами ( R3P - O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. Механизм экстракции триалкилфосфиноксидами, по-видимому, совершенно аналогичен механизму экстракции трибутилфосфатом. [22]