Триалкилфосфины
Cтраница 1
Триалкилфосфины широко применяются в качестве составной части гомогенных катализаторов гидроформилирования ( стр. [1]
Триалкилфосфины наиболее легко подвергаются реакции окисле ния, причем низшие члены ряда окисляются уже при простом кон такте с воздухом. С увеличением длины углеродной цепи алифатиче сксго радикала растет и устойчивость фосфинов к действию кисло рода, вследствие чего процесс окисления приходится проводить пр. Фосфины, содержащие алкильные радикалы с разветвлен ной углеродной цепью, при прочих равных условиях окисляютс; значительно легче, чем фосфины с нормальными углеродными це пями. Триарилфссфины наиболее устойчивы по отношению к дей ствию кислорода48 49, причем для их окисления приходится приме нять сильные окислители. Так, были разработаны методы окисле ния при помощи алкил - или арилперекисей40 - 50 - 62, перекиси водо рода53 60, азотной кислоты61, окислов азота62, двуокиси марганца63 окисей аминов84, перманганата калия65, озона66 и других окислите лей. [2]
 |
Состав продуктов автоокислення три-н-бутил ( циклогексил фосфина. [3] |
Триалкилфосфины реагируют с кислородом сложнее, чем вторичные фосфины. [4]
Так как триалкилфосфины особенно эффективно влияют на соотношение изомеров, понятно, что их соседи по спектрохимической серии являются перспективными модификаторами. Особый интерес представляют последние члены серии, которые могут проявить более сильное действие, чем триалкилфосфины. [5]
Триметилфосфин самовоспламеняется на воздухе, но высшие триалкилфосфины окисляются более медленно. Соединения R3MOT которые можно получить из оксогалогенидов по указанной выше реакции и при окислении соответствующих соединений R3M, все очень устойчивы. Триалкил - или алкиларилфосфины обычно представляют собой жидкости с неприятным запахом. [6]
Илиды обычно получают из трифенилфосфина, но применяются и другие триарилфосфины [494], триалкилфосфины [495], а также трифениларсин. [7]
Тафта уравнение 22 Термополимеризация изопрена 256 Терпены 91, 283 Терпингидрат 212 Толуолсульфокислота 83, 284 Триалкилфосфины 198, 266, 269 Триметилкарбинол 17, 43, 54 ел. [8]
Реакцию следует вести в присутствии большого избытка треххлористого фосфора, так как в противном случае получаются ди-алкилхлорфосфины и триалкилфосфины. [9]
Первые из них ( простые медьалкилы) плохо растворимы в органических растворителях, если только не образуют комплексов с такими лигандами, как триалкилфосфины. Вторые ( называемые литийдиалкилкупратами) растворимы в эфирах и поэтому непосредственно используются как реагенты. Применение этих металлоорганических соединений в синтезе рассматривается в гл. [10]
Вследствие более высокой поляризуемости электронной оболочки фосфора по сравнению с азотом фосфины более нуклеофильны, чем соответствующие амины. Триалкилфосфины алкилируют галогеналканами с образованием солей тетраалкилфосфония. [11]
Из других органических соединений фосфора в качестве присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания предложены алкилфосфины, например трибутилфосфин ( С4Н9) зР и арилфосфины [ англ. Противонагарная присадка, содержащая триалкилфосфины, успешно выдержала испытания в полевых условиях [ пат. [12]
Образование изоцианатных димеров катализируется фосфинами, метилпиридинами и триалкиламинами. Наиболее активный катализатор - триалкилфосфины, однако обычно применяют диалкил - ( арил) овые соединения, так как при этом реакция легче поддается контролю. [13]
Однако только алкилфосфордигалогениды могут быть получены отгонкой из реакционной смеси. Диалкил-фосфор галоген иды и триалкилфосфины образуют с хлористым алюминием, получающимся по реакции, стойкие комплексные соединения, которые не расщепляются при перегонке. [14]
Некоторые из полученных данных приведены в табл. 5.26. При попытке объяснить полученные результаты учитывали как индуктивный эффект, так и стерические факторы. Аддук-ты, которые образуют триалкилфосфины, значительно устойчивее соответствующих триалкиламминовых аддуктов. К сожалению, кинетические данные скоростей реакций образования таких аддуктов отсутствуют. Можно ожидать, что эти скорости очень велики. Более позднее исследование [107] дает дополнительные данные о таких равновесиях. [15]
Страницы: 1 2