Cтраница 2
Триарилфосфины расщепляются в течение - 1 часа, алкилдиарилфосфины - в течение нескольких часов. Диалкиларилфосфины расщепляются очень незначительно, а триалкилфосфины не расщепляются совсем. [16]
Так как триалкилфосфины особенно эффективно влияют на соотношение изомеров, понятно, что их соседи по спектрохимической серии являются перспективными модификаторами. Особый интерес представляют последние члены серии, которые могут проявить более сильное действие, чем триалкилфосфины. [17]
Циклотримеризация алкинов относится к числу весьма обычных реакций, катализируемых целым рядом катализаторов. Так, Ni ( CH2 СП - CN) 2 вместе с донором электронов PPh3 стабилизует промежуточное соединение и катализирует процесс образования бензола из ацетилена. Такие доноры, как триалкилфосфины, обладающие в большей степени основными свойствами, не работают как катализаторы. Это происходит потому, что они образуют с N1 ( 0) комплексы, которые настолько стабильны, что не участвуют в каталитической реакции. [18]
За исключением газообразного метилфосфина все остальные фосфины являются жидкими или низкоплавкими твердыми веществами. Они нерастворимы в воде, отличаются крайне неприятным одурманивающим запахом и чрезвычайно ядовиты. Большинство соединений окисляются уже на воздухе; низшие алкил -, диалкил - и триалкилфосфины даже самовоспламеняются. [19]
Что касается элементов пятой группы периодической системы, то реакции алкилирования с помощью триалкилалюминия описаны для всех четырех членов этой группы. В зависимости от взятого соотношения триалкилалюминия и РС1 3 с одинаковым успехом можно получить либо алкилдихлорфосфины, либо триалкилфосфины. Вейер получал триалкилфосфины с выходом до 50 - 60 %; у советских авторов выходы были несколько ниже. Получение алкилдихлорфосфинов у всех этих авторов проходило довольно гладко. Вейер установил, что взаимодействием С2Н5А1С12 и РС1з довольно легко можно получить диалкилмонохлорфосфины. [20]
Что касается элементов пятой группы периодической системы, то реакции алкилирования с помощью триалкилалюминия описаны для всех четырех членов этой группы. В зависимости от взятого соотношения триалкилалюминия и РС1 3 с одинаковым успехом можно получить либо алкилдихлорфосфины, либо триалкилфосфины. Вейер получал триалкилфосфины с выходом до 50 - 60 %; у советских авторов выходы были несколько ниже. Получение алкилдихлорфосфинов у всех этих авторов проходило довольно гладко. Вейер установил, что взаимодействием С2Н5А1С12 и РС1з довольно легко можно получить диалкилмонохлорфосфины. [21]
Скорость гомополиконденсации изоцианатов с образованием димеров или уретидиндионов зависит от полярности и пространственных затруднений, обусловленных заместителями в исходном соединении. Скорость димеризации многих ароматических изоцианатов значительно снижается при наличии орпго-заместителей, напротив такое соединение, как 4 4 -дифенплметандиизоцианат, при стоянии медленно димеризуется даже в отсутствие катализатора. Эффективность фосфиновых катализаторов сильно зависит от типа заместителей у атома фосфора. Самые активные катализаторы димеризации - триалкилфосфины. Дальнейшее замещение алкильных групп ароматическими приводит к снижению эффективности катализатора, так что трифенилфосфин уже не оказывает каталитического действия на процесс димеризации изоцианатов. [22]
ФОСФОРНЫЕ УДОБРЕНИЯ, минер, в-ва, используемые как источник фосфора для питания р-ний. Суперфосфат, фосфоритная мука, преципитат и др. эффективны на разных почвах под разл. ФОСФОРОЛИЗ, ферментативный процесс расщепления гликозидных связей с образованием гяикозилмонофосфорных эфиров, протекающий в тканях ж-ных, р-ний и в микроорганизмах. ФООФОРОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле атом фосфора, связанный с углеродом, напр, триалкилфосфины R3P, к-ты типа RP ( OH) 2 ( R - органич. О, N или S, напр, нуклеиновые к-ты, аденозинтрифосфат. ФОСФОТРАНСФЕРАЗЫ, то же, что киназы. [23]
Скорость гидрирования очень сильно зависит от природы лиганда. Доводы, основанные на изменении валентности, не дают полного объяснения наблюдаемым фактам, и значительную зависимость скорости реакции от неучаствующих непосредственно в процессе лигандов можно объяснить тем, что облегчается процесс окисления или лабилизации связей Rh - Н и Rh-С. Один из фосфиновых лигандов должен покинуть комплекс, и это открывает большие возможности для управления процессом, поскольку при значительном увеличении основности лиганда сольволитиче-ская диссоциация затрудняется. В этом первоначальном сольволизе определенную роль, возможно, также играют стерические факторы, так как установлено, что менее объемистые триалкилфосфины дают менее эффективные катализаторы. [24]