Cтраница 2
В этой статье приведены результаты исследования реакции 1-метилцик-лопропена и 1-метил - 2-дейтероциклопропена с триаллилбораном и описаны некоторые свойства получающихся при этом соединений. [16]
Реакция обычно проводилась путем введения газообразного 1-метил-циклопропена в охлажденный до-70 - - 0 С триаллилборан. [17]
Во всех случаях основной продукт ( выход 50 - 60 % в реакции с триаллилбораном, 85 - 90 % в реакции с трикротилбораном) образуется в результате wc - присоединения фрагмента аллил-бор по двойной связи СС циклопропена. Присоединение идет с аллильной перегруппировкой, что установлено на примере реакции с трикротилбораном. Следовательно, данный процесс обладает типичными признаками реакции аллилборирования. [18]
Основное направление реакции ( а) заключается в г шприсоединении аллильного и бор-аллильного фрагментов молекулы триаллилборана по двойной связи циклопропена, в результате чего получается с выходом 50 - 60 % ( ис-2 - аллил-2 - метилциклопропил-1) - диаллилборан ( I), в котором атом бора связан с незамещенным углеродным атомом циклопропанового кольца. [19]
В о всех случаях основной продукт ( выход 50 - 60 % в реакции с триаллилбораном, 85 - 90 % в реакции с трикротилбораном) образуется в результате - присоединения фрагмента аллил-бор по двойной связи СС циклопропена. Присоединение идет с аллильной перегруппировкой, что установлено на примере реакции с трикротилбораном, Следовательно, данный процесс обладает типичными признаками реакции аллилборирования. [20]
К порции вещества ( 3 3 г), полученного аналогично описанному выше, из 18 4 г триаллилборана и 7 4 г 1-метил-циклопропена, прибавили 3 5 мл CH3OD и кипятили 7 час. Поданным ГЖХ, диен содержит около 1 % примеси изомера. [21]
В трехгорлую колбу, снабженную холодильником типа холодный палец, термометром, магнитной мешалкой и вводом для газа, поместили 21 7 г триаллилборана. [22]
В работе использовался 1-метилциклопропен, содержащий 3 - 20 % ме-тиленциклопропана [18]; последний, как было показано специальным опытом, не реагирует с триаллилбораном при 20 - 140 С и возвращается неизмененным. [23]
Найдено, что циклопропеновая система способна реагировать с ал-лилборанами как по двойной, так и по одинарной связям. Реакция 1-ме-тилциклопропена и 1-метил - 2-дейтероциклопропена с триаллилбораном протекает по двум направлениям, из которых первое представляет собой ыоприсоединение диаллилборильного и аллильного фрагментов по двойной связи циклопропена и приводит к г мс-2 - аллилциклопропилборанам; по второму направлению в результате разрыва связи С2 - С3 кольца образуется ( 2-метилгексадиен - 2 5-ил - 1) - диаллилборан. [24]
В то же время соединение II, образующееся в результате расщепления циклопропенового кольца по одинарной связи и представляющее собой несимметричный аллил-боран, легко симметризуется при перегонке и потому в индивидуальном состоянии не выделялось. Образование последнего подтверждается тем, что при действии метанола на сырую смесь продуктов реакции триаллилборана с 1-метилциклопропеном, наряду с диметоксибораном ( III, выход 50 - 60 %) получается 2-метилгексадиен - 1 5 ( IV) с выходом 20 - 40 %; третьим продуктом метанолиза является пропилен. [25]