Cтраница 2
Дорнбос и Стратинг [38] показали, что М М М М - тетраэтил-1 4-диамино - 2 5-диме-токсибензол образует с тетрацианэтиленом интенсивно окрашенные растворы ( в хлороформе, хлористом метилене, эфире и циклогексане), тогда как дианса-соединение 287а и трианса-соединение 314 дают лишь слабо-желтое окрашивание. Отсюда можно заключить, что последние два соединения не образуют комплексов с переносом заряда, так как ароматическое кольцо в них с обеих сторон экранировано полимети-леновыми цепочками. [16]
Если для кетализации используется 1 33-дихлортритриако-занон - 17, можно ожидать, что при циклизации соединения 455в будут получаться как интрааннулярный, так и экстрааннулярный изомеры. Однако, поскольку замыкание двумостиковой системы происходит последовательно, по стерическим причинам невероятно, чтобы второй мостик образовался с той же самой стороны ароматического ядра, что и первый. Поэтому интрааннулярные изомеры должны преобладать даже в таких трианса-соединениях, которые имеют более длинный мостик между кетальной группой и азотом, чем в синтезированных к настоящему времени системах. [17]
Полученная смесь изомеров хроматогра-фически отделяется от остальных образующихся продуктов, но разделить ее на компоненты не удается. Строение этих соединений подтверждено масс-спектром. Основным в спектре является пик молекулярного иона, схема фрагментации типична для трианса-соединений. В спектре ЯМР смеси соединений 519 и 520 наблюдается ожидаемое соотношение сигналов протонов, что свидетельствует о полноте расщепления вспомогательных связей в двумостиковых системах. [18]