Cтраница 2
При действии, например, литийорганических соединений на аминные комплексы эфиров диарилборных кислот образуются аминные комплексы триарилборов. В случае комплексов с пиридином последний удаляют затем действием разбавленной серной кислоты, либо эфирного раствора хлористого водорода, либо пикриновой кислоты в бензоле. [16]
В то время как гидриды бора высокореакционноспособны, особенно по отношению к кислороду, воде, спиртам, галогенам и гало-геноводородным кислотам, триалкил - и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью. Наиболее летучие из них самопроизвольно воспламеняются на воздухе, но устойчивы к гидролизу и алкоголизу и сравнительно медленно взаимодействуют с галогенами и галогеноводородными кислотами. Ярким примером, иллюстрирующим относительную реакционную способность связей В - Н и В-С, служит гидролиз метилдиборана; все связи В - Н превращаются в связи В-ОН, в то время как связи В-С остаются незатронутыми. [17]
В то время как гидриды бора высоко реакционноспособны, особенно по отношению к кислороду, воде, спиртам, галогенам и галогеноводородным кислотам, триалкил - и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью. Наиболее летучие из них самопроизвольно воспламеняются на воздухе, но устойчивы к гидролизу и алкоголизу и сравнительно медленно взаимодействуют с галогенами и галогеноводородными кислотами. Ярким примером, иллюстрирующим относительную реакционную способность связей В - Н и В - С, служит гидролиз метилдиборана; все связи В - Н превращаются в связи В - ОН, в то время как связи В - С остаются незатронутыми. [18]
По отношению к воде триалкилборы проявляют заметную устойчивость и частично гидролизуются лишь при повышенных температурах; они также термически устойчивы; начинают разлагаться при температуре выше 200 С; триарилборы еще более устойчивы. [19]
Эти процессы разработаны преимущественно для соединений жирного ряда. Триарилборы окисляются менее энергично, но легче подвергаются расщеплению кислотами, чем соответствующие представители алифатического ряда. Вода при комнатной температуре не разлагает ни триалкил -, ни триарилборов. [20]
Известны триарилборы с фенильными ( и гомологическими), алкоксифениль-ными, нафтильными, бифенильными радикалами. Сравнительно велико разнообразие арилборных кислот ( менее диарилборных кислот), достигаемое за счет возможности вторичных преобразований ароматического ядра этих веществ-нитрования, восстановления нитропродукта в амин, диазотирования, окисления боковой цепи в карбоксил. Мало изучены типы RBHa, ( CeH5BH2), RBX2, R2BX, известные лишь на отдельных примерах. [21]
Для еще более высококипящих ароматических полных борорганических соединений прием прямой отгонки продукта реакции от солей магния неудобен или невозможен. Если по каким-либо соображениям нежелательно осуществить выделение триарилбора в виде комплекса с аммиаком, можно использовать обычный прием переработки реакционной смеси после проведения реакции Гриньяра с разложением массы водой и с последующей перекристаллизацией продукта; работать следует в атмосфере инертного газа. [22]
Эти процессы разработаны пока почти исключительно для веществ жирного ряда. Ароматические R3B окисляются менее энергично, но должны, судя по аналогии с металлоорганическими соединениями, легче подвергаться расщеплению кислотами, чем соответствующие представители алифатического ряда. Поэтому условия практического проведения деарили-рования триарилборов могут оказаться иными и во всяком случае требуют разработки. [23]