Cтраница 2
Окисление группы, связывающей арильные радикалы в ди - и тризрилметановых производных, практикуется преимущественно для получения основных и кислотных красителей типа ди - и триарилметана. [16]
Заметим, что стабилизация в результате делокализа-ции отрицательного заряда анионов, соответствующих карбоновым кислотам ( IV), фенолам ( V), псевдокислотам ( VI) и триарилметанам ( VII), является причиной кислых свойств каждого из этих соединений. [17]
Для введения в ароматические соединения углеродсо-держащих групп широко применяют альдегиды, кетоны и их производные. Таким образом могут быть синтезированы разнообразные производные диарил - и триарилметана. [18]
Напротив, любое соединение, способное реагировать с активными свободными радикалами с образованием неактивных или слабоактивных радикалов, действует как ингибитор цепной реакции. К числу таких соединений относятся хинон, ароматические нитросоедине-ния или триарилметаны. [19]
Альдегиды в сильнокислой среде энергично реагируют с ароматическими углеводородами и даже с более пассивными их галоидпроизводными уже при низкой температуре. Конечные продукты этой реакции - диарилалканы или, в случае ароматических альдегидов, триарилметаны. [20]
Возможность широко варьировать строение диазагемицианиновых красителей - основа для получения обширной гаммы оттенков красителей с хорошей светопрочностью. Отличаясь сравнительно небольшими размерами молекул и высокой интенсивностью цвета, они красят обычно при несколько более низкой температуре и выбираются быстрее, чем имеющие большие, объемистые молекулы триарилметаны или красители с катионом в боковой цепи. По этой причине они имеют наибольшее значение для модакриловых волокон, крашение которых следует проводить при температурах около 80 - 90 С. [21]
Уравнение ( 1) относится к равновесию реакции металлирова-ния, а уравнения ( 2) и ( 3) - к диссоциации двух солей С - Н - кислот. Авторы предположили, что К и К, константы равновесия для реакции ( 2) и ( 3), примерно равны, поскольку ранее было показано [ За ], что в растворе пиридина электропроводность солей ряда производных триарилметана различной кислотности примерно одинакова. Приняв эти допущения и используя обычное определение для рКа, можно написать уравнения ( 4) и ( 5), причем последнее связывает разницу в величине рКа для пары кислот с визуальным изменением окраски при установлении равновесия реакции металлирования. Недавно было показано [36], что при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана натриевая и цезиевая соли флуорена существуют в виде неразделенных ионных пар со сложным спектром в видимой и ультрафиолетовой областях. В то же время литиевая соль при 25 или натриевая при - 80 существует в основном в виде разъединенных молекулами растворителя ионных пар, имеющих те же спектры в видимой области, как и неразделенные ионные пары, но заметно отличающихся по УФ-спектрам. Измерения электропроводности показали, что при этом имеется лишь незначительное количество сполна диссоциированного вещества. [22]
Если при получении красителей этого типа применяется вместо крезотиновой салициловая кислота, то после хромирования оттенок изменяется значительно меньше. При конденсации 4 -хлор - 3-окси - 4-карбоксибензофенона с а-арилиндолом и замене атома хлора первичной или вторичной ариламиногруппой получаются красители, дающие после хромирования зеленые оттенки. Для синтеза хромирующихся красителей в качестве нового промежуточного продукта применяют 4-окси - 5-карбоксибензальдегид - 2-сульфокислоту, которую конденсируют с двумя молями вторичного или третичного ароматического амина. Получающиеся триарилметаны окисляют в красители, которые дают на шерсти или шелке зеленые оттенки, переходящие в синие после хромирования. Получены красители из n - хлорбензальдегида и двух молей л-крезотиновой кислоты с последующей заменой атома хлора остатком ариламина; они красят шерсть после хромирования в яркие синие цвета. Протравной краситель, не содержащий остатка о-оксикарбоновой кислоты в молекуле, получают конденсацией протокатехового альдегида с двумя молями р-сульфоэтил-о-толуидина; краситель может быть использован в виде хромового комплекса. Заявлены триарнлметановые красители, производные 8-оксихинолина; например лейкосоединение, получающееся конденсацией двух молей 8-оксихинолина с одним молем 4-диметиламино - 2-сульфобензальдегида, переходит после хромирования в зеленый краситель, дающий на шерсти окраски, прочные к стирке и валке. [23]