Триарилстибина

Cтраница 1

Триарилстибины, содержащие алкоксильные группы в качестве заместителей в ядре ( например, трианизил - или трифенетилстибин), не могут быть гладко превращены в соединения типа R3SbX2 непосредственным действием хлора, вызывающим частичное отщепление арильных радикалов и введение хлора в ароматическое ядро. Так, обработка хлором раствора три-я-ани-зилстибина в хлороформе приводит к образованию треххлористой ди - ( 2 6-дихлор - 4-метоксифенил) сурьмы. [1]

Триарилстибины довольно устойчивы при высоких температурах: три фенилстибин перегоняется без вакуума лишь с частичным разложением, более высококипящий три - ( и-бифенил) стибин разлагается при температуре кипения с образованием сурьмы, бифенила и других продуктов. [2]

Несимметричные триарилстибины, где Аг - 2-бифенил - [1] или 1-нафтил - [2] через диастереоизомерные соли с оптически активным фенилэтиламином были разделены на оптически устойчивые энантиомеры ( см. гл. [3]

Смешанные триарилстибины устойчивы на воздухе и не диспропорцио-нируются при хранении. [4]

Другие несимметричные триарилстибины Ar ( CeH6) ( p - C2HBOOGCeH4) Sb, полученные аналогичным путем, не удалось довести до кристаллизации; не были кристаллическими также их дихлориды и дибромиды. [5]

Иногда кристаллы триарилстибина или триарилдихлорстибина выделяются непосредственно из остывающего фильтрата после фильтрования реакционной смеси. В этом случае выгодно кристаллы отделить до промывания соляной кислотой; отделенный осадок неорганических соединений необходимо дополнительно промыть хлороформом, так как он может содержать примесь трехзамещенных металлорганических соединений сурьмы. [6]

Для очистки триарилстибина в некоторых случаях удобно перевести полученный продукт в дихлорид последовательным действием спиртовой соляной кислоты и хлора и затем восстановить очищенный перекристаллизацией из спирта дихлорид сероводородом [70], но обычно в этом нет необходимости. [7]

В некоторых случаях кристаллы триарилстибина или двухлористой триарилсурьмы выделяются непосредственно из остывающего фильтрата при фильтровании реакционной смеси. [8]

Прочность связи С-Sb в триарилстибинах зависит от характера и положения заместителей, имеющихся в ароматическом ядре. Наличие таких групп, как ацетамино - и амино - [6, 7], и особенно окси - или алкоксигруппы [8], в тг-положении к атому сурьмы ослабляет связь С-Sb и часто приводит к де-арилированию вещества уже при хранении его при обычной температуре. Другие ароматические стибины являются более прочными соединениями и выдерживают условия реакций нитрования, сульфирования, восстановления в кислой среде и не разрушаются галоидами при обычной температуре ( см. гл. Сравнительно легко происходит изменение числа ароматических радикалов, связанных с сурьмой, при обработке арйлстибинов растворами кислот в некоторых специальных условиях, окислителями или слабыми растворами щелочей при нагревании. Следует отметить, что в соединениях пятивалентной сурьмы радикалы связаны с металлом много прочнее, чем в соединениях трехвалентной сурьмы. [9]

Спиртовый маточный раствор от смеси триарилстибина и три-арилдихлорстибина выливают тонкой струей в избыток слабого ( 5 % - ного) аммиака, смешанного с большим количеством снега. Смесь выпавших арилстибиноксида и диарилстибиноксида отсасывают, промывают водой, и диарилстибиноксид отделяют от арилстибиноксида обработкой эфиром. [10]

В тех случаях, когда триарилстибин получают в виде некристаллизую-щегося масла, иногда бывает полезно перевести его в дихлорид или дибро-мид, очистить последние перекристаллизацией и восстановить ( например сероводородом в спиртовом аммиаке) обратно в триарилстибин. [11]

Микробиологическая активность некоторых соединений сурьмы. [12]

Как следует из этих данных, триарилстибины и соединения пятивалентной сурьмы практически неактивны, другие соединения проявляют заметное микробиологическое действие. Аналогичная зависимость наблюдается и для соединений висмута. Тем не менее некоторые соединения такого типа предложены для защиты неметаллических материалов, но практического применения они пока не нашли. [13]

Очень гладко происходит отрыв арильного радикала от триарилстибина в среде жидкого аммиака. [14]

Еще легче наступает отрыв одного арильного радикала от триарилстибина действием 2 молей натрия в растворе жидкого аммиака при температуре - 75 С [125] ( см. гл. [15]

Страницы: 1 2