Cтраница 2
Смешанные соединения типа ( СвНБ) 38ЬХ ( ( Ш) ( R Z - C4He, X С1, Вг) получены также окислением соответствующего триарилстибина трет-бутилгштогалогенитом ( см. гл. [16]
При получении сернистой триарилсурьмы действием сероводорода на окись трифенилсурьмы следует иметь в виду, что избыток сероводорода легко переводит образующийся на первой стадии реакции сульфид в растворимое нестойкое комплексное соединение, легко разлагающееся с выделением триарилстибина. [17]
В тех случаях, когда триарилстибин получают в виде некристаллизую-щегося масла, иногда бывает полезно перевести его в дихлорид или дибро-мид, очистить последние перекристаллизацией и восстановить ( например сероводородом в спиртовом аммиаке) обратно в триарилстибин. [18]
Динитраты три - ( ж-нитрофенил) сурьмы [47], три - ( 4-метил - 3-нитрофенил) - сурьмы [48] и три - ( 3-нитро - 4 6-диметилфенил) сурьмы [49] попутно с восстановлением нитрогруппы в аминогруппу цинковой пылью восстанавливались в триарилстибины. [19]
При разложении хлористого арилдиазония16 - 18, а также двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка18, порошком сурьмы в ацетоне образуется триарилстибиндихлорид. В первом случае иногда образуются триарилстибин и диарилстибин-хлорид. [20]
Превращение арилстибиноксида в диарилстибиноксид может быть проведено как при нагревании арилстибиноксида в сухом виде, так и в растворах. Вторая из рассматриваемых реакций требует более жестких условий; превращение может быть остановлено на стадии образования диарилстибиноксида, что имеет препаративное значение, так как является простейшим способом синтеза диарильных соединений сурьмы, исходя из арилстинбиноксидбв. Последние легко могут быть получены методом двойных диазониевых солей или реакцией Шмидта через арилстибиновые кислоты. Не менее интересной, но менее разработанной является вторая реакция, с помощью которой из арилстибиноксидов, синтезированных через диазосоединения, можно получить триарилстибины. [21]
От соединенных Фильтратов отгоняют в небольшом вакууме растворитель. Остаток-густую жидкость, переносят в делительную воронку, куда добавляют такое количество миллилитров 5 к. Смесь встряхивают, водный раствор отделяют и обработку повторяют, применяя половинное количество кислоты. К промытому от неорганических солей сурьмы маслянистому остатку добавляют пятикратный объем спирта, и раствор охлаждают смесью снега с солью. Выпавшие триарилстибин и триарил-дихлорстибин отсасывают, растворяют в горячем хлороформе и смешивают с избытком горячего спиртового раствора хлорной меди, при взаимодействии с которой триарилстибин превращается в триарилдихлорстибин; отгоняют спирт, и после перекристаллизации из хлороформа получают чистый триарилаи-хлорстибин. В большинстве случаев, однако, получается либо триарилстибин, либо триарилдихлорстибин, а не их смесь, и описанная обработка не нужна; достаточна перекристаллизация из хлороформа. [22]
От соединенных Фильтратов отгоняют в небольшом вакууме растворитель. Остаток-густую жидкость, переносят в делительную воронку, куда добавляют такое количество миллилитров 5 к. Смесь встряхивают, водный раствор отделяют и обработку повторяют, применяя половинное количество кислоты. К промытому от неорганических солей сурьмы маслянистому остатку добавляют пятикратный объем спирта, и раствор охлаждают смесью снега с солью. Выпавшие триарилстибин и триарил-дихлорстибин отсасывают, растворяют в горячем хлороформе и смешивают с избытком горячего спиртового раствора хлорной меди, при взаимодействии с которой триарилстибин превращается в триарилдихлорстибин; отгоняют спирт, и после перекристаллизации из хлороформа получают чистый триарилаи-хлорстибин. В большинстве случаев, однако, получается либо триарилстибин, либо триарилдихлорстибин, а не их смесь, и описанная обработка не нужна; достаточна перекристаллизация из хлороформа. [23]
От соединенных Фильтратов отгоняют в небольшом вакууме растворитель. Остаток-густую жидкость, переносят в делительную воронку, куда добавляют такое количество миллилитров 5 к. Смесь встряхивают, водный раствор отделяют и обработку повторяют, применяя половинное количество кислоты. К промытому от неорганических солей сурьмы маслянистому остатку добавляют пятикратный объем спирта, и раствор охлаждают смесью снега с солью. Выпавшие триарилстибин и триарил-дихлорстибин отсасывают, растворяют в горячем хлороформе и смешивают с избытком горячего спиртового раствора хлорной меди, при взаимодействии с которой триарилстибин превращается в триарилдихлорстибин; отгоняют спирт, и после перекристаллизации из хлороформа получают чистый триарилаи-хлорстибин. В большинстве случаев, однако, получается либо триарилстибин, либо триарилдихлорстибин, а не их смесь, и описанная обработка не нужна; достаточна перекристаллизация из хлороформа. [24]
Продукты реакции разделяют следующим образом. После прекращения выделения азота реакционный раствор отфильтровывают от осадка, состоящего из неорганических соединений цинка с примесью металлической сурьмы и небольшого количества трехокиси сурьмы. От соединенных фильтратов в вакууме отгоняют растворитель. Оставшуюся густую жидкость переносят в делительную воронку, где к ней добавляют 5N HG1 из расчета 1 мл на 1 г исходной соли Мэя. Смесь встряхивают, водный раствор отделяют; ту же обработку повторяют с половинным количеством кислоты. Соединенные солянокислые вытяжки содержат большую часть неорганической сурьмы, откуда последняя может быть осаждена избытком аммиака. К промытому осадку, свободному от Sb3, добавляют 5-кратный объем спирта, раствор охлаждают льдом с солью, выпавшие триарилстибин и дву-хлористую триарилсурьму отфильтровывают. В случае наличия обоих соединений смесь растворяют при нагревании в хлороформе и смешивают с избытком горячего спиртового раствора хлорной меди. После испарения спирта и перекристаллизации из хлороформа получают чистую двухлористую триарилсурьму. Впрочем, в большинстве случаев получается либо R3Sb, либо R8SbCla, и описанная обработка становится излишней. В этом случае достаточно перекристаллизации, обычно из хлороформа. [25]