Cтраница 1
Триарилфосфаты в отличие от триалкилфосфатов более вязки, среди них меньше жидкостей, они не растворимы в воде и во многих случаях являются твердыми веществами. Трифенил-фосфат, первый член этого ряда соединений, представляет собой более твердое вещество, плавящееся при температуре около 48 9 С. [1]
Триарилфосфаты характеризуются более высокой плотностью по сравнению с триалкилфосфатами ( табл. II. Наличие конденсированных колец, так же как и введение в ароматическое кольцо хлора, обычно увеличивает плотность эфира. [2]
Триарилфосфаты имеют более высокую вязкость и более низкие вязкостно-температурные свойства, чем Триалкилфосфаты того же молекулярного веса. [3]
Триарилфосфаты получают главным образом при взаимодействии хлорокиси фосфора с соответствующими фенолами или смесями фенолов. [4]
Триарилфосфаты по физическим свойствам весьма различны: легкие подвижные жидкости, вязкие густые плохо кристаллизующиеся маслообразные вещества, твердые вещества. Так, трифенилфосфат - эфир наименьшего молекулярного веса - представляет собой твердое вещество с довольно высокой температурой плавления ( 48 9 С), тогда как три-3 5-ксиленилфосфат плавится при - 30 С и склонен образовывать переохлажденные растворы. Наблюдается довольно четкая зависимость физического состояния три-арилфосфатов от состава арильных радикалов. Однороднозаме-щенные эфиры независимо от молекулярного веса представляют собой в большинстве случаев твердые вещества. Введение небольшого количества фенола с незначительно измененным строением ( например, 3 5-ксиленол вместо 2 5-ксиленола) приводит к образованию жидких соединений, обладающих низкой ( до - 34 С) температурой застывания. [5]
Триарилфосфаты обладают очень высокой термической стабильностью. Последняя зависит от строения эфира и еще больше от условий испытания. По данным [59], термическая стабильность этих соединений понижается при увеличении длины и числа боковых цепей, а также при замене фениль-ных колец на нафтильные. При введении в молекулу эфира атома хлора температура начала их разложения значительно повышается. [6]
Триарилфосфаты обладают отличными смазочными свойствами и превосходят по этому показателю нефтяные турбинные масла. [7]
Триарилфосфаты в ряде случаев применяют как противоизносные присадки. [8]
Триарилфосфаты получают несколькими способами. [9]
Триарилфосфаты обладают наибольшей термостабильностью по сравнению с алкил - и алкиларилфосфатами. При введении в молекулу эфира атома хлора температура начала их разложения значительно повышается. [10]
Триарилфосфаты обладают повышенной склонностью к пено-образованию. [11]
Триарилфосфаты аналогично триалкилфосфатам образуют 1: 1-комплексы с тригалогенидами бора, с той разницей, что комплексы триарилфосфатов обладают большей термической стабильностью и не образуют арилхлоридов при нагревании. Изучены комплексы ( КО) зРО - ВХз, где R С6Н5, л - СН3С6Н4, тг - СН3СвН4, 7г - С1С6Н4 или 2 4 - С12С6Н3 и X С1 или В г, а также ( кроме двух последних R) X F. Замещение в ядре, по-видимому, не оказывает заметного влияния па стабильность комплекса; следовательно, передача электронных эффектов происходит через атом фосфора. [12]
Чистые триарилфосфаты представляют собой жидкости с весьма высокими эксплуатационными свойствами. Но существенным недостатком огнестойких турбинных масел на основе триарилфосфатов являются их недостаточно хорошие диэлектрические свойства. Так как уплотнения генератора не вполне надежны, в условиях эксплуатации нельзя исключить попадание масла на обмотку генератора. Поэтому представляют интерес также огнестойкие жидкости, молекулы которых наряду с атомом фосфора содержат атомы галогена, чаще всего хлора. [13]
Некоторые триарилфосфаты обладают повышенной склонностью к пенообразованию. Применение противопенных присадок ускоряет разрушение пены. Полиметилфенилсилоксаны гораздо менее активны вследствие повышенной растворимости в триарил-фосфатах, так как противопенная присадка должна не растворяться в масле, а распределяться в нем в виде тонкодиспергированной эмульсии. К сожалению, действие этих присадок ограничивается разрушением пены. Воздух, находящийся в масле в виде мелких пузырьков, выделяется из него медленнее, чем без присадки. В связи с этим вопрос о применении противопенных присадок в огнестойких турбинных маслах на основе триарилфосфатов нужно решать отдельно для каждого частного случая. [14]
![]() |
Влияние антиокислителей на термоокислительную стабильность трикрезилфосфата ( смесь изомеров.| Скорость деаэрации нефтяного и синтетического турбинных масел при 50 С. [15] |