Триарилфосфаты

Cтраница 2

Так как триарилфосфаты являются поверхностно-активными веществами, воздушная эмульсия, образуемая ими при перемешивании с воздухом, более стабильна, чем у нефтяных масел. На рис. 3 показаны кривые изменения плотности сильно аэрированного нефтяного и огнестойкого масел. Как видно, плотность аэрированного нефтяного масла достигает значения неаэрированного в течение 5 мин, тогда как триарилфос-фату на это требуется около 10 мин. Важна также форма кривой. В случае нефтяного масла она гораздо более круто поднимается вверх, чем для огнестойкого. Следовательно, основной воздух выделяется из нефтяного турбинного масла в течение первых 30 с, тогда как триарилфосфат деаэрируется почти равномерно в течение всего определения. [16]

Триарилфосфиты и триарилфосфаты находят применение в ка честве растворителей, пластификаторов, а также как ядохимикат. [17]

Эфиры фосфорной кислоты - триарилфосфаты в промышленности получают этерификацией хлорокиси фосфора крезолами ( или другими фенолами) в присутствии хлорида магния при 180 - 200 С. Очистка полученного продукта проводится так же, как очистка продуктов этерификации карбоновых кислот спиртами. Однако чаще всего полученные триарилфосфаты подвергают дистилляции под вакуумом. [18]

Описанным способом производят и другие триарилфосфаты, широко применяемые в промышленности, - трифенилфосфат и ди-фенилкрезилфосфат. Дифенилкрезилфосфат получают взаимодействием смеси фенола и крезола с фосфорилхлоридом. [19]

Введение СН2С1 - группы в триарилфосфаты приводит к тому, что последние приобретают способность алкилировать ядра дифенилоксида, и олигомеры образуются с большим содержанием фюсфора и хлора. Даже при использовании монохлорметилированных триарилфосфатов ( см. табл. 1) образуются олигомеры с содержанием фосфора, близким к теоретическому. Очевидно, что использование ди - и трихлорме-тильных производных фосфатов позволит в более широких пределах варьировать содержание хлора и фосфора в полученных оли-гомерах. [20]

Наиболее распространенными фосфорсодержащими пластификаторами являются триарилфосфаты, получаемые взаимодействием фосфорилхлорида с соответствующими фенолами или крезолами. В промышленности реализованы непрерывные, периодические и полунепрерывные процессы получения триарилфосфатов. Последовательность операций во всех случаях одинакова. В зависимости от природы используемого катализатора температура синтеза колеблется от 150 до 300 С. [21]

Таким же способом производят и другие триарилфосфаты, широко применяемые в промышленности, - трифенилфосфат и дифе-нилкрезилфосфат. С), процесс проводят при температуре выше 50 С, чтобы избежать забивку оборудования. Ди-фенилкрезилфосфат получают при взаимодействии смеси фенола и крезола с хлорокисью фосфора. [22]

Как видно из этих данных, триарилфосфаты обладают весьма высокой термоокислительной стабильностью и значительно превосходят в этом отношении нефтяные турбинные масла. Различие в окисляемости для эфиров, содержащих разные ксиленолы, невелико. Однако из однороднозамещенных, как показали наши исследования, наиболее устойчив три - ( 3 5-ксиленил) - фосфат, а наиболее легко окисляются три-2 5 - и три - ( 2 4-ксиленил) - фосфаты. Смешанные эфиры обладают большей термоокислительной стабильностью, чем соответствующие однороднозамещенные соединения. Термоокислительная стабильность несколько понижается при переходе от трикрезилфосфатов к триксиленилфосфатам. Наиболее высокостабильны образцы товарных огнестойких масел. По стабильности к окислению кислородом при повышенных температурах триарилфосфаты значительно превосходят не только нефтяные масла, но и триалкилфосфаты, алкиларилфосфаты и эфиры органических кислот. [23]

Термодинамические характеристики воды и минеральных масел. [24]

Противозадирные присадки ( триалкил - и триарилфосфаты) снижают трение между раскатом и валками, поэтому не происходит налипания металла на валки и обеспечивается высокое качество поверхности проката. [25]

В инертной атмосфере ( азот) триарилфосфаты значительно более термически стабильны, чем триалкилфосфаты. [26]

Низкомолекулярные триалкилфосфаты являются относительно низкокипящими, а триарилфосфаты - высококипящими жидкостями или твердыми веществами. Упругость паров третичных эфиров фосфорной кислоты непосредственно зависит от молекулярного веса в любом данном гомологическом ряду, уменьшаясь с его увеличением. [27]

Высокая реакционная способность пятихлористого фосфора позволяет получать триарилфосфаты без каких бы - то ни было катализаторов при умеренных температурах. Этим методом не удается получить моно - и дизамещенные зфиры. Даже при пятикратном избытке пятихлористого фосфора реакция проходит с образованием только, полных эфиров, причем значительная часть пятихлористого фосфора в реакцию не вступает. Внедрению этого метода в промышленность препятствует трудность дозирования твердого пятихлористого фосфора, а также его очень высокая гигроскопичность, требующая полной герметизации аппаратуры на первой стадии реакции. Однако простота условий, более низкие, чем при других способах, температуры и отсутствие катализатора позволяют надеяться, что этот метод найдет применение в промышленности. [28]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил - или триарилфосфаты. [29]

Наиболее эффективными пластификаторами, предотвращающими горение пластифицированного ПВХ, являются триарилфосфаты. [30]

Страницы: 1 2 3 4