Триарилфосфит
Cтраница 2
Высшие фосфиты обычно синтезируют методом пере-этерификации. Диарилфосфиты получают гидролизом диарнлхлорфосфитов и триарилфосфитов вычисленным количеством воды, а также из триарилфосфитов и Н3Р03 и другими способами. [16]
Однако наиболее рациональным методом получения триалкилфосфитов является переэтерификация триарилфосфитов спиртами, протекающая при повышенной температуре в присутствии щелочных катализаторов. [17]
Как уже указывалось, реакция деалкилирования по лных эфиров фосфористой кислоты лежит в основе ряда важнейших методов синтеза диалкилфосфитов. Кроме методов деалкилирования триалкилфосфитов и, соответственно, деарилирования триарилфосфитов, к этой же группе по химизму реакции следует отнести и основной способ получения диалкилфосфитов, заключающийся во взаимодействии треххлористого фосфора со спиртами. [18]
Как уже указывалось, реакция деалкилирования полных эфиров фосфористой кислоты лежит в основе ряда важнейших методов синтеза диалкилфосфитов. Кроме методов деалкилирования триалкилфосфитов и, соответственно, деарилирования триарилфосфитов, к этой же группе по химизму реакции следует отнести и основной способ получения диалкилфосфитов, заключающийся во взаимодействии треххлористого фосфора со спиртами. [19]
Высшие фосфиты обычно синтезируют методом пере-этерификации. Диарилфосфиты получают гидролизом диарнлхлорфосфитов и триарилфосфитов вычисленным количеством воды, а также из триарилфосфитов и Н3Р03 и другими способами. [20]
Образуется при гидролизе РС13 или Р406 водой. Триал-кил - и триарилфосфиты P ( OR) 3 являются прекрасными донорами по отношению к переходным металлам и образуют много комплексов. [21]
Неустойчивость квазпфосфониевых соединений проявляется в том, что время их существования ( при комнатной температуре) сравнительно непродолжительно. Это является следствием выраженной тенденции к разложению в направлении перегруппировки Арбузова. Исключение составляют продукты реакции триарилфосфитов с галоидными алкилами, разлагающиеся, как было показано А. Е. Арбузовым, только при более энергичном термическом воздействии. Кроме того, квазифосфонневые соединения практически вообще не могут подвергаться превращениям, характерным для четвертичных фосфониевых соединений. [22]
 |
Строение общеупотребительных тепловых и световых стабилизаторов. [23] |
Как только полиолефин получен, он требует защиты от окисления. Это особенно важно на тех технологических стадиях, в ходе которых используется высокая температура. Обычно с такой целью применяются несвободные фенолы и триарилфосфиты. Затем в ходе экструзии полиолефин защищается от воздействия тепла и кислорода, так как при эксплуатации пленки могут встретиться и другие термические процессы, например, при упаковке пищевых продуктов или печати. На рис. 1.11 показан типичный антиоксидант несвободный фенол и вторичный антиоксидант трифе-нилфосфит. [24]
Отметим, что с р-хлораллильными группировками органические фосфиты не реагируют, что подтверждено методом конкурирующих реакций органических фосфитов ( триалкил -, арилалкил - и триарилфосфиты) со смесью ( 1: 1 моль / моль) метилвинилкетона ( модель оксовиниленовой группировки) и 4-хлорпентена - 2 ( модель р-хлораллильной группировки) при 353 К. Органический фосфит избирательно, практически количественно, в частности доноров протона, реагирует с метилвинилкетоном, а 4-хлорпентен - 2 также практически количественно выделяется после проведения реакции в неизменном виде, не считая некоторого ( менее 7 %масс.) количества продуктов его дегидрохлорирования. В этой реакции более активны триалкил - и алкиларилфосфиты, чем триарилфосфиты. [25]
Изучена активность триалкилфосфитов ряда P ( OR) s, где R-алкил от С, до С, , и трифенилфосфита в свободно-радикальных реакциях при их взаимодействии с меркаптанами. Установлено, что для низших триалкилфосфитов, имеющих нечетное число атомов углерода в алкильном радикале, характерна пониженная активность. Реакционная способность высших фосфитов не зависит от величины радикала алкила. Активность триарилфосфитов значительно ниже активности триалкилфосфитов. [26]
Лучше, чем алкил-фосфиты, реагируют с кислотами алкил - и бензилфосфиты, а также другие подобные соединения. Скорость превращения средних фосфитов в кислые существенно зависит от выбранного реагента, главным образом от нуклео-фильности аниона применяемой кислоты. Энергичными деалкилирующи-ми реагентами являются фосфористая и диалкилдитиофосфорные кислоты, вода в присутствии минеральных и карбоновых кислот также хорошо деалкилирует триалкилфосфиты. Менее эффективны карбоновые кислоты, однако они, как и фосфористая кислота, превращают триарилфосфиты в диарилфосфористые кислоты. По-видимому, в этом случае не реализуется традиционная схема распада промежуточного соединения. [27]
Страницы: 1 2