Cтраница 3
Обычно применяемыми методами определения степени ацетилирования целлюлозы можно установить только средние значения у, которые, однако, не характеризуют химическую однородность частично омыленного триацетата целлюлозы, в частности распределение ацетильных и гидроксильных групп в макромолекуле. Для выяснения положения ацетильных групп в элементарных звеньях макромолекулы частично омыленного триацетата целлюлозы ( замещение водорода в первичных или вторичных гидроксильных группах) предложены специальные методы, применяемые при научных исследованиях. Эти методы сравнительно сложны и не получили практического применения в производственной практике. [31]
Особенно удобно и перспективно использование химической модификации для эфиров целлюлозы, содержащих некоторое количество свободных гидроксильных групп, по которым возможно осуществление химического связывания пластифицирующих компонентов, например, для частично омыленных триацетатов целлюлозы. Еще неизвестны способы химического привязывания к таким полимерам низкомолекулярных пластификаторов, хотя постановка работ в этом направлении представляется весьма перспективной. [32]
Триацетат целлюлозы применяют для изготовления электроизоляционных пленок и кинопленок. Частично омыленный триацетат с 59 5 - 60 5 % - ным содержанием связанной уксусной кислоты используют в качестве негорючего пленкообразующего полимера в кино - и фотопромышленности, а также для получения лент магнитной записи звука. [33]
Триацетат целлюлозы применяют для изготовления электроизоляционных пленок и кинопленок. Частично омыленный триацетат с 59 5 - 60 5 % - ным содержанием связанной уксусной кислоты используют в качестве негорючего пленкообразующего полимера в кино - и фотопромышленности и для получения лент магнитной записи звука. [34]
![]() |
Свойства кинопленок из ацетатов целлюлозы разной степени этерификации. [35] |
Определение характеристической вязкости - довольно трудоемкий процесс, требующий измерения удельной вязкости разбавленных растворов разной концентрации, поэтому в производственных условиях степень полимеризации триацетата целлюлозы характеризуют удельной вязкостью его 0 25 % - ного раствора. Частично омыленный триацетат целлюлозы с удельной вязкостью 0 25 % - ного раствора 0 55 - 0 8 наиболее приемлем для производства основы фотокинопленок. Использование триацетата целлюлозы с удельной вязкостью яиже 0 55 приводит к снижению физико-механических показателей пленки, а при удельной вязкости выше 0 8 требуется снижать концентрацию рабочих растворов для поддержания их постоянной вязкости, принятой на данном производстве, что экономически невыгодно. Кроме того, чрезмерное повышение степени полимеризации может ухудшить растворимость триацетата целлюлозы. [36]
Частично омыленный триацетат отжимают от раствора азотной кислоты и передают на агрегат для водных промывок, конструкция которого аналогична конструкции агрегата для омыления. Промытый частично омыленный триацетат отжимают и высушивают в сушилке, представляющей собой ленточный транспортер, расположенный в закрытой камере. [37]
Первые пять стадий производства частично омыленного триацетата целлюлозы, включая отгонку бензола, осуществляются так же, как и в описанном выше производстве триацетата. При производстве частично омыленного триацетата после отгонки бензола триацетат охлаждают водой и подвергают омылению ( гидролизу) раствором 8 - 12 % азотной кислоты на агрегате непрерывного действия. Агрегат представляет собой ленточный транспортер шириной 2000 мм, расположенный в герметично закрытой камере с вытяжкой. [38]
Для получения прядильных растворов вторичных ацетатов в качестве растворителей могут быть использованы и другие реагенты, в частности этилацетат. Однако применение этого растворителя, который растворяет частично омыленный триацетат целлюлозы только с у 240 - 250, менее эффективно. [39]
Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их - гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацети-лирования и частичного омыления. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60 % связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному ( кривая 1) и гетерогенному ( кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллю-лозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. [40]
Обычно применяемыми методами определения степени ацетилирования целлюлозы можно установить только средние значения у, которые, однако, не характеризуют химическую однородность частично омыленного триацетата целлюлозы, в частности распределение ацетильных и гидроксильных групп в макромолекуле. Для выяснения положения ацетильных групп в элементарных звеньях макромолекулы частично омыленного триацетата целлюлозы ( замещение водорода в первичных или вторичных гидроксильных группах) предложены специальные методы, применяемые при научных исследованиях. Эти методы сравнительно сложны и не получили практического применения в производственной практике. [41]
Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. [42]
![]() |
Свойства кинопленки на различных типах подложки. [43] |
Пленки из триацетата целлюлозы, обладая относительно высокой прочностью и незначительными усадочными свойствами, оказываются весьма хрупкими. Для уменьшения хрупкости пленки в качестве исходного пленкообразующего вещества обычно используют частично омыленный триацетат целлюлозы. [44]
Частичное омыление триацетата осуществляется введением в сироп омыляющеи смеси, состоящей из слабой уксусной кислоты и катализатора - серной кислоты. В процессе омыления содержание связанной уксусной кислоты доводят до 59 5 - 60 5 % при изготовлении частично омыленного триацетата и до 52 - 56 % - при получении вторичной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы. [45]