Cтраница 1
Триацетонамин ( 2 2 е б-тетраметилпиперидон-4) ( 1), получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации ( II) восстанавливают каталитически и соединение III без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. [1]
Триацетонамин является, повидимому, продуктом дальнейшего присоединения ацетона к диацетонамину. Триацетонамин, который используют для производства фармацевтических препаратов, может быть также получен при непосредственном соединении аммиака с фо-роном. [2]
Триацетонамин ( 2 2 6 6-тетраметилппперпдон - 4) ( 1), получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации ( II) восстанавливают каталитически и соединение III без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. [3]
Диацетонамин и триацетонамин образуются также непосредственно из ацетона при насыщении его газообразным аммиаком. Промежуточно образуются, вероятно, окись мезитила и форон, взаимодействующие далее так, как описано выше. [4]
Рассмотрены методы синтеза триацетонамина и его роль в химии нитроксильных радикалов. Обсуждены реакции триацетонамина по положениям 1, 3 и 4, а также реакции, связанные с изменением гетероцикла. Рассмотрены методы получения важнейших нитроксильных радикалов и их предшественников. [5]
Так, азотокись триацетонамина ( I) - кристаллическое вещество с точкой плавления 36 С, хорошо растворяющееся в воде, эфире и в других растворителях, образуя окрашенные в интенсивно красный цвет растворы. [6]
Препарат совершенно не содержит триацетонамина, триаце-тондиамина и других побочных продуктов конденсации, но в нем имеется примесь ( 1 - 1 2 %) щавелевокислого аммония. Последний не мешает дальнейшей переработке диацетонамина в другие продукты. Небольшое количество аммонийной соли практически не влияет на точку плавления. [7]
Эвкаин был получен из триацетонамина с помощью циангидринного синтеза. Хотя а-эвкаин приблизительно столь же эффективен, как и кокаин, по своему местному анестезирующему действию, однако его инъекции сопровождаются местным раздражением, вследствие чего он вытеснен более простым хлористоводородным ( 3-эвкаином ( бетакаин, рацемический бенза-мин), который столь же эффективен, но не дает нежелательных побочных явлений. [8]
Как видно из формулы, образующийся таким образом триацетонамин представляет собой гетероциклическое соединение. Действие аммиака на кетоны, следовательно, скорее относится к реакциям уплотнения ( конденсации), чем к реакциям присоединения. [9]
В сборнике рассмотрены методы синтеза нитроксильных радикалов и исходных пространственно-затрудненных аминов на основе триацетонамина. Обсуждаются способы получения и свойства нитроксильных производных биологически активных соединений: фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильные радикалы, стероидов, а также новых моно - и бифункциональных яи-троксилов. Проанализированы результаты использования в химии и биологии метода спинового захвата и спиновых ловушек. Заключительные главы посвящены математическим методам и компьютерному моделированию в решении обратной задачи метода спиновых меток и расчету спектров ЭПР бирадикалов. [10]
Диацетонамин образуется, вероятно, из диацетонового алкоголя или из окиси мезитила и аммиака, а триацетонамин - из форона и аммиака. [11]
Триацетонамин является, повидимому, продуктом дальнейшего присоединения ацетона к диацетонамину. Триацетонамин, который используют для производства фармацевтических препаратов, может быть также получен при непосредственном соединении аммиака с фо-роном. [12]
Рассмотрены методы синтеза триацетонамина и его роль в химии нитроксильных радикалов. Обсуждены реакции триацетонамина по положениям 1, 3 и 4, а также реакции, связанные с изменением гетероцикла. Рассмотрены методы получения важнейших нитроксильных радикалов и их предшественников. [13]
Реакции кетонов с аммиаком и аминами протекают более сложно. Из ацетона и аммиака, например, образуется диацетонамин и триацетонамин. Первый из них, по-видимому, образуется из диацетонового спирта или окиси мезитила и аммиака, второй - из форона и аммиака. [14]
Замещенные производные 2 2 6 6-тетраметилшшеридин - 1-ок-сила - наиболее многочисленная группа радикалов этого ряда. Для получения большинства 4-замещенных производных 2 2 6 6-тетраметилпиперидина используют в качестве исходных веществ триацетонамин 4 или кетон-радикал 1, При использовании в качестве исходного соединения / рАА на конечной или какой-либо другой стадии синтеза амин окисляют в соответствующий радикал. Оба метода имеют существенные ограничения. Окисление аминов до радикалов нельзя провести селективно, если в молекуле имеются другие легко окисляемые группы. При использовании в качестве исходного соединения радикала 1 ограничения связаны с нестабильностью радикала, реакциями восстановления и дис-пропорционирования последнего. [15]