Cтраница 2
Трихлорид фосфора получают, пропуская поток сухого газообразного хлора над белым или красным фосфором. При взаимодействии жидкого брома с красным фосфором образуется трибромид фосфора. [16]
Галогениды элементов V группы могут быть рассмотрены с точки зрения оценки их донорно-акцепторных свойств. В реакциях с А1С13 и ВС13 только трихлорид и трибромид фосфора проявляют заметные, хотя и слабые донорные свойства. В связи с наличием у трихлорида фосфора таких слабых акцепторных и донорных свойств, а также вследствие небольшой диэлектрической проницаемости растворяющая способность этого растворителя очень ограничена. Даже такие хорошо растворимые в большинстве галогенидов соединения, как трихлорид железа и тетраметиламмонийиодид, в этом растворителе лишь незначительно растворяются. [17]
За-мещенные арсенины ( 452), за исключением кристаллического 4-фе-ниларсенина ( 452; R Ph), представляют собой бесцветные, перегоняющиеся, чувствительные к воздуху масла. Описанным выше путем из 1 1 -дибутил - 1 4-дигидро - 4-метокси - 4-цнклогексилстанна-бензола и трибромида фосфора ( в присутствии трифенилфосфина) может быть получен 4-циклогексилфосфорин. [18]
В колбу для перегонки помещают смесь из 10 г красного фосфора и 20 мл воды. Из капельной воронки постепенно, по каплям приливают 35 ял брома. Бромистый водород получается в результате гидролиза образующегося в колбе трибромида фосфора. Его пропускают через U-образную трубку, наполненную стеклянной ватой или обрезками стекла, перемешанными с влажным красным фосфором для поглощения паров избыточного брома, и улавливают в поглотителе. Поглотитель представляет собой небольшую колбу, в которую наливают около 75 - 80 мл воды, а над ней помещают газоотводную трубку. Поглотитель нужно охлаждать, так как при растворении бромистого водорода выделяется много теплоты. При работе с бромом необходимо соблюдать большую осторожность, потому что жидкий бром и пары его очень ядовиты. Все операции с ним нужно проводить под тягой. При переливании брома следует пользоваться воронкой. Чтобы взять определенное количество брома, нужно избегать взвешивания, а отмерять бром мензуркой или пипеткой. [19]
Поскольку нуклеофильная сила иона С1 невелика, а остаток РС12 не может создать достаточный частичный положительный заряд на атакуемом атоу. Несмотря на то что бром менее электроотрицательный элемент, чем хлор и, следовательно, РВг2 создает еще меньший 8 на атоме углерода, реакция с РВг3 протекает более однозначно, так как ион Вг - - более сильный нук-леофил, чем С1, и это в конечном счете оказывает решающее влияние на ход реакции. Поэтому наибольшее практическое значение рассматриваемый метод приобрел для получения из спиртов алкилбромидов; обычно при этом используют не готовое соединение трибромида фосфора, а смесь брома и красного фосфора. [20]
Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой ( обычно - реакция Гелля - Фольгарда - Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам; второй - менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Получение метилового эфира 2-бром - 2-метилдодекановой кислоты схема ( 7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. [21]
Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой ( обычно - реакция Гелля - Фольгарда - Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам; второй - менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Получение метилового эфира 2-бром - 2-метилдодекановой кислоты схема ( 7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. [22]