Cтраница 2
Эффективными катализаторами полимеризации винилхлорида, акрилонитрила, бутилметакрилата и стирола являются хлористый диизобутилбор, который готовят пропусканием газообразного сухого хлористого водорода через триизобутилбор, и моноизобутоксидиизобутилбор, образующийся при добавлении изобути-лового спирта к хлористому диизобутилбору. Хотя полимеризация в эмульсии может быть проведена на хлористом диалкилборе, однако быстрый гидролиз хлорида до диалкилборной кислоты указывает на то, что последняя также является катализатором полимеризации. При полимеризации виниловых мономеров присутствие кислорода играет важную роль, и полное замещение воздуха в системе азотом резко снижает конверси ю моно меров. [16]
Диизобутилборфторид сохраняет устойчивость при 49 С и 52 мм рт. ст., но при 123 С и 760 мм рт. ст. расщепляется на изобутилбордифторид и триизобутилбор; это означает, что перераспределение здесь идет легче, чем для соответствующих диал-килборхлоридов. Существует мнение, что малый атом фтора легче образует переходный комплекс, чем крупный атом хлора. [17]
В том случае, когда для этой реакции применялись три моля реактива Гриньяра на моль BF3 ( либо триметилбората), было получено борорганическое соединение, содержащее две изобутильных и одну третичнобутильную группу; в случае применения ВС13 был выделен лишь триизобутилбор. Это же соединение образуется, когда. [18]
Как видно из уравнений, в лучшем случае удается связать с бором только одну третичнобутильную группу, которая устойчива, однако, лишь при невысоких температурах; например, диизобутилтретичнобутилбор может быть перегнан без диспропорционирования и изомеризации при температурах до 60 С; применение более высоких температур приводит к образованию триизобутилбора. [19]
Реакция проведена при атмосферном давлении. Смесь триизобутилбора и три ( 2-фе-нилпропил) бора в молярном соотношении 2: 1 нагрета при температуре - 200 С. [20]
Согласно Кэмпбелу [115], реакция тетраметилдиборана с аммиачным раствором кальция приводит к диметилборогидриду кальция. Изобутилборогид-риды лития и натрия получены Захаркиным [116] нагреванием триизобутилбора с гидридами лития или натрия. [21]
Описана непрерывная полимеризация В. Возможна полимеризация жидкого В. С; 10 Мн / м2 ( 100кгс / см-2) ] под действием координационных соединений - бор-алкилов с аммиаком, гидроксиламином и др. азотсодержащими органич. Мн / м2 ( 50 кгс / сж2) инициируется действием триизобутилбора. [22]