Cтраница 4
Эйгенсон разработал процесс круговой очистки бензинов и сжиженных газов от сероводорода фосфатами щелочных металлов. Трикалийфосфат или тринатрийфосфат, поглотившие в процессе очистки сероводород из продукта, затем регенерируются и вновь используются для той же цели, непрерывно циркулируя в системе, не требуя замены свежим реагентом. На Салаватском нефтехимическом комбинате в 1967 г. введена в эксплуатацию опытно-промышленная установка круговой очистки бензина трикалийфосфатом, работа которой показала целесообразность внедрения процесса на всех заводах, перерабатывающих сернистые нефти. Применение фосфатов щелочных металлов для очистки бензинов устраняет потребление каустической соды для этой цели, способствует защите водоемов от загрязнения, дает при регенерации реагента сероводород - сырье для получения серной кислоты или элементарной серы. [46]
Для очистки газа, не содержащего С02, используют раствор трикалийфосфата концентрацией 40 - 50 % вес. При схеме с разделением потоков часть раствора пропускается через вторую отпарную зону и водный конденсат добавляется к этой части раствора уже после окончательной десорбции раствора. Этот полнее регенерированный ( и более разбавленный) поток подается в верх абсорбера, чтобы обеспечить окончательную очистку газа. При подаче разбавленного раствора достигается большая степень очистки, так как при данном отношении H2S: K3P04 над растворами, содержащими меньше трикалийфосфата, давление паров H2S будет ниже. [47]
Министерства химической промышленности выпускают его по специальным заказам отдельными небольшими партиями. Поэтому-то и получается: реагент хороший, ни у кого никаких сомнений не вызывает необходимость его применения, но его промышленного производства нет. Именно отсутствие трикалийфосфата и вызвало необходимость поисков заменителей. Таким заменителем и является тринатринфос-фат, который доступен, дешев и при условиях, о которых говорилось выше, не уступает трикалийфосфату при защелачивании по крайней мере бензинов. [48]
Нелькенбаум в своем выступлении говорил, что БашНИИ медленно, длительно ведет исследования по разработке новых методов очистки. Это до некоторой степени справедливо, но нужно сказать, что БашНИИ НП разработал процесс, о котором уже докладывал тов. Станкевич, процесс, позволяющий очищать бензиновые дистилляты с применением доступного в нашей промышленности реагента. В тех масштабах, в которых были проведены работы, они показали полную возможность применения этого процесса на наших новых нефтеперерабатывающих заводах. Уже начато строительство промышленных установок, причем процесс разработан таким образом, что, в случае освоения нашей промышленностью производства больших количеств трикалийфосфата, эти установки без всякой переделки можно заставить работать натрикалийфосфате, который является более эффективным реагентом и дает значительное сокращение затрат при очистке бензиновых и других светлых дистиллятов. И только благодаря тому, что в нашей промышленности, по непонятным для меня причинам, упал интерес к этим процессам, мы не можем длительное время через Министерство, Техническое управление и даже наших производственников, которые никаких принципиальных возражений не имеют, добиться строительства крупной промышленной установки или приспособления одной из имеющихся установок для того, чтобы дать жизнь разработанному БашНИИ процессу. Нельзя упрекать БашНИИ НП в том, что по его вине эти вопросы решаются медленно. [49]
Раствор плумбита натрия Pb ( ONa) 2 в избытке щелочи и в смеси с тонко измельченной элементарной серой раньше широко применялся под названием докторского раствора для очистки легких нефтепродуктов - бензина, керосина. Сейчас плумбитная очистка применяется редко. Этот процесс служит для превращения активных сернистых соединений в менее активные. То же назначение имеют гипохлориты натрия или кальция и некоторые другие реагенты. Следует также упомянуть о хлористом цинке, иногда применяемом для очистки бензина и керосина прямой перегонки и крекинга, о тринатрийфосфате, трикалийфосфате, применяемыми для удаления сероводорода из газов и бензина. [50]
Известен ряд полимеров общей ф-лы ( КРО), образующихся при повышенных темп - pax. Так, при 170 образуется триметафосфат ( КРО3) 3, при 320 - тетраметафосфат ( КР03) 4, при 960 - гексаметафосфат. В воде метафосфаты калия очень трудно растворимы. Сравнительно большей растворимостью обладает триметафосфат; применяется как удобрение. Хорошо растворим в воде; водный раствор имеет вследствие гидролиза щелочную реакцию. Известен также кислый п и р о ф о с-ф а т К3Н2Р2О7, бесцветные кристаллы, расплывающиеся на воздухе. Ортофосфор-нокислый калий ( трехзамещенный), трикалийфосфат К3РО4, бесцветные кристаллы ромбич. Хорошо растворим в воде, весьма гигроскопичен. В растворе почти полностью гидролизе-ван: К3РО4 Н2О К2НРО4 КОН. О р-тофосфорнокислый калий д в у-замещенный, дикалийфосфат К2НР04, бесцветные кристаллы, расплываются на воздухе, хорошо растворимы в воде. В растворе гидролизован, обнаруживая щелочную реакцию. Хорошо растворим в воде. В растворе обнаруживает кислую реакцию. [51]
Схема очистки газов трикалийфосфатом, приведенная на рис. 4, является наиболее распространенной на промышленных газофракционирующих установках. Сырье поступает в абсорбер 1, который имеет пять рабочих зон. Сырье подается в первую с низа зону и из нее же выводится насыщенный сероводородом абсорбент. Вторая зона заполнена насадкой, чаще всего кольцами Рашига; здесь газ контактирует с абсорбентом. Следующая зона отстойная; сюда из емкости 11 подается раствор трика-лийфосфата. В четвертой зоне происходит доочистка газа абсорбентом. Окончательный отстой происходит в последней, пятой зоне; сюда же подается двухмолярный раствор трикалийфосфата. Очищенный газ выводится с верха аппарата. [52]
Ответ: Регенерация атомарным кислородом по сути своей является развитием паровоздушной регенерации. Дело в том, что при паровоздушной регенерации в основном происходит окисление главного сернистого компонента щелочи-гидросульфида натрия. В результате окисления гидросульфида мы получаем свободный едкий натр и элементарную серу. Процесс паровоздушной регенерации идет недостаточно эффективно, недостаточно быстро и глубоко. Для ускорения процесса необходимо давать очень большой избыток воздуха. Избыток же воздуха неизбежно приводит не только к ускорению основной реакции, но и в большей степени к ускорению побочных реакций. Как известно, атомарный кислород является химически чрезвычайно активным, гораздо более активным, чем молекулярный кислород. Оказывается, что лучше удается регулировать процесс регенерации, если не допускать избытка кислорода, а давать в систему только то количество его, которое считается необходимым. По нашим предварительным данным получается, что при таком условии подавляются побочные реакции. Это в свою очередь позволяет надеяться, что будет возможно многократно регенерировать щелочь. Несомненно, что если этот процесс даст ожидаемые результаты, то не нужно будет внедрять ни тринатрий-фосфат, ни трикалийфосфат. Даже трикалийфосфат, несмотря на все свои качества, значительно уступает едкому натру хотя бы по своей универсальности. Известно, что растворы трикалийфосфата хорошо извлекают сероводород, но не меркаптаны, в то время как едкий натр одинаково хорошо извлекает и то, и другое. Кроме того, едкий натр получилиовсеместное распространение, он применяется абсолютно на всех нефтеперерабатывающих заводах. [53]
Ответ: Регенерация атомарным кислородом по сути своей является развитием паровоздушной регенерации. Дело в том, что при паровоздушной регенерации в основном происходит окисление главного сернистого компонента щелочи-гидросульфида натрия. В результате окисления гидросульфида мы получаем свободный едкий натр и элементарную серу. Процесс паровоздушной регенерации идет недостаточно эффективно, недостаточно быстро и глубоко. Для ускорения процесса необходимо давать очень большой избыток воздуха. Избыток же воздуха неизбежно приводит не только к ускорению основной реакции, но и в большей степени к ускорению побочных реакций. Как известно, атомарный кислород является химически чрезвычайно активным, гораздо более активным, чем молекулярный кислород. Оказывается, что лучше удается регулировать процесс регенерации, если не допускать избытка кислорода, а давать в систему только то количество его, которое считается необходимым. По нашим предварительным данным получается, что при таком условии подавляются побочные реакции. Это в свою очередь позволяет надеяться, что будет возможно многократно регенерировать щелочь. Несомненно, что если этот процесс даст ожидаемые результаты, то не нужно будет внедрять ни тринатрий-фосфат, ни трикалийфосфат. Даже трикалийфосфат, несмотря на все свои качества, значительно уступает едкому натру хотя бы по своей универсальности. Известно, что растворы трикалийфосфата хорошо извлекают сероводород, но не меркаптаны, в то время как едкий натр одинаково хорошо извлекает и то, и другое. Кроме того, едкий натр получилиовсеместное распространение, он применяется абсолютно на всех нефтеперерабатывающих заводах. [54]