Cтраница 3
Реакция Коха применима также к высшим разветвленным оле-финам, таким, как тримеры пропилена и диизобутилен. Полученные карбоновые кислоты с разветвленной цепью используют в качестве сиккативов в составе масляных лаков и красок. Каталитическое присоединение окиси углерода и водорода по двойной связи олефинов ( так называемая реакция оксосинтеза) будет рассмотрена в гл. [31]
Для получения тетрамера пропилена проводят его полимеризацию или сополимеризацию с димерами и тримерами пропилена на фосфорнокислотном катализаторе состава P2O5 - 2 - H2O - SiO2, называемом твердой фосфорной кислотой. Он содержит пирофос-форную кислоту Н4РгО7; носителем является кизельгур - природный минерал, состоящий из мелкодисперсной окиси кремния. Катализатор применяется в виде гранул, но по ряду причин, в частности под действием воды, эти гранулы могут разрушаться с образованием мелкой крошки, что затрудняет прохождение сырья через реактор и приводит к прекращению процесса. [32]
В США для изготовления изооктилового и изодецилового спиртов используются преимущественно сополимер С3 С4 и тримеры пропилена, что объясняется, очевидно, широко налаженным в этой стране производством полимер-бензинов. Производство изононанола из диизобутилена в США прекращено [2], однако английская фирма Ай-Си - Ай продолжает выпуск этого спирта. [33]
В качестве олефинового сырья для производства высших спиртов оксосинтезом за рубежом широко используются димеры и тримеры пропилена, сополимеры пропилена и бутилена, диизобутилен, а также фракции термического крекинга парафинов. Полученные таким путем индивидуальные спирты или их смеси ( например, так называемый альфанол 79) широко применяются как компоненты пластификаторов. [34]
В качестве олефинового сырья для производства высших спиртов оксосинтезом за рубежом широко используются димеры и тримеры пропилена, сополимеры пропилена и бутилена, диизобутилен, а также фракции термического крекинга парафинов. Полученные таким путем индивидуальные спирты или их смеси ( например, так называемый альфанол 79) широко применяются как компоненты п л астифи катор ов. [35]
Как установлено результатами научно-исследовательских работ и опытом эксплуатации установок алкилфенольных присадок, на которых уже используется тример пропилена вместо полимердистилля-та, удельный расход олефинов на 1 т алкилфенола составляет 600 - 620 кг. [36]
В качестве олефинсодержащего сырья для оксосинтеза применяются сополимеры, получаемые фосфорнокислотной полимеризацией олефинов С3 - С4, тримеры пропилена и, в меньшей степени, диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. Это сырье представляет собой концентрированные олефины. [37]
Таким образом, использование родия наиболее целесообразно для гидроформилирования сильно разветвленных олефинов ( изобутилена, диизобутилена, тримера пропилена) при относительно маломасштабных производствах. [38]
УВМ была заключена в контур управления процессом каталитической полимеризации газов, содержащих до 30 % пропилена, в тример пропилена. Последний применяется для получения высокооктанового бензина. [39]
Из емкости 8 широкая фракция тетрамера пропилена ( 175 - 260) поступает на ректификационную колонну 9, где отбирается фракция тримера пропилена. Из куба колонны 13 выводятся высшие полимеры пропилена ( в основном пентамер), которые, как и тример пропилена, в синтезе трет - ДДМ не используются. Растворением хлористого алюминия в товарном mpcm - ДДМ в аппарате 5 готовится катализаторный комплекс. [40]
Из емкости 8 широкая фракция тетрамера пропилена ( 175 - 260) поступает на ректификационную колонну 9, где отбирается фракция тримера пропилена. Из куба колонны 13 выводятся высшие полимеры пропилена ( в основном пентамер), которые, как и тример пропилена, в синтезе трет - ЩЩ не используются. Растворением хлористого алюминия в товарном трет - ЩЩ в аппарате 5 готовится катализаторный комплекс. [41]
На этой установке, в зависимости от режима, могут получаться как целевые продукты не только тетрамеры, но и димеры или тримеры пропилена. [42]
Однако за последние годы в Советском Союзе и за рубежом разработаны фосфорнокислотные катализаторы алкилирования, на которых в качестве побочных продуктов получаются преимущественно димеры и небольшое количество тримеров пропилена, а тетрамеры вообще не получаются. [43]
При этом было показано, что фракция 55 - 125 С бензина термического крекинга по скорости гидроформилирования уступает лишь а-олефинам и значительно превосходит диизобутилен, гептеновую фракцию и тример пропилена. Спирты С7 - С9, полученные методом оксосинтеза из непредельных углеводородов фракции 55 - 125 С бензина термического крекинга, как компоненты пластификаторов не уступают спиртам, синтезированным на основе гептеновой фракции, диизобутилена и тримера пропилена. Наиболее употребляемому из высших спиртов - компонентов пластификаторов - 2-этилгексанолу уступают только по морозостойкости полихлорвиниловой пленки, пластифицированной фталатами этих спиртов. [44]
Отмеченное сокращение количества побочных превращений олефинов при получении ВАФ даже на основе широких фракций непредельных углеводородов сделало более эффективным использование однородного олефинового сырья: вместо полимербензина, выкипающего от 80 до 210 С и содержащего - 80 - 85 % непредельных углеводородов, стали применять относительно узкокипящие тримеры пропилена ( 120 - 165 С), содержащие до 98 5 % мае. [45]