Тримеризация - бутадиен
Cтраница 2
 |
Структура потребления бутадиена. [16] |
Технология их получения основана на реакции тримеризации бутадиена по процессу Циглера. Эти продукты представляют интерес как сырье для полиамидных смол типа найлона. [17]
Комплекс XIV из полностью трднс-циклододекатриена получается в виде ярко-красных игл. Он рассматривается как ключевой промежуточный продукт при тримеризации бутадиена. Имея во внешней оболочке 10 электронов от никеля и шесть электронов из двойных связей, этот комплекс координационно ненасыщен. Четвертое координационное положение никеля может быть заполнено, например, добавлением 1 моль СО ( двухэлектронный лиганд) при - 80 С, в результате чего формируется оболочка благородного газа с 18 электронами и образуется бесцветный продукт. Тенденция никеля к построению оболочки инертного газа позволяет легко заменить циклододекатриен другими лиган-дами. Так, избыток бутадиена реагирует с комплексом XIV с отрывом циклододекатриена XIII и образованием нового комплекса XV, в котором три молекулы бутадиена связаны в цепь Ci2, содержащую транс-двойную связь и две концевые я-аллильные группировки. Комплекс XV был выделен в виде довольно стабильного промежуточного продукта и охарактеризован путем почти количественного гидрирования до н-додекана. В процессе синтеза в комплексе XV происходит замыкание цикла и образуется XIV или возможно комплекс XIV, в котором четвертое координационное положение заполнено донорной молекулой бутадиена. [18]
Таким образом, в определенных условиях в системе могут реализоваться два активных центра с различной стереоспецифичностью действия. Исходный активный центр ведет к полимеризации, а бг с-я-аллилникель - к циклической тримеризации бутадиена. [19]
Страницы: 1 2