Cтраница 3
Щелочной растворитель: пропанол-2 - бутанол-2 - вода - 20 % - ный аммиак ( 40: 20: 39); кислотный растворитель: пропанол-2 - вода - 20 % - ная трихлоруксусная кислота - 25 % - ный аммиак ( 700: 100: 200: 3); соединения: 1 - ортофосфат, 2 - пирофосфат, 3 - трифосфат, 4 - тетрафосфат, 5 - пентафосфат, 6 - гексафосфат, 7 - гептафосфат, 8 - октафосфат, 9 - соль Грэма, 10 - триметафосфат, 11 - тетраметафосфат, 12 - гипофос-фит, 13 - фосфит, 14 - гипофосфит. [31]
Определение орто -, мета -, пиро - и полифосфатов в их смеси. Триметафосфат определяется в фильтрате после удаления всех других фосфатов осаждением их хлоридом бария и едкой щелочью. В другой порции удаляют гексаметафосфат, как и в первой, а затем осаждают пирофосфат хлоридом марганца при рН, равном 4 1, в присутствии небольшого количества ацетона. Ортофосфаты выделяются в виде фосфоромолибдата аммония после предварительного удаления всех фосфатов, осаждаемых хлоридом бария в растворе, чуть кислом по метилкрасному. Реакцию с молнбдатом надо производить быстро, чтобы избежать мешающего влияния других фосфатов. [32]
Спектр ядерного магнитного резонанса фосфора в растворах триметафосфата натрия показывает только резонансный пик, соответствующий серединным группам [26], что также подтверждает кольцевую структуру вещества. Триметафосфат стабилен в нейтральном водном растворе при комнатной температуре. В сильнощелочных растворах кольца быстро расщепляются и образуются цепи. Исследования проведенные Тило [27], показали, что имеются две формы моногидрата и что возможен полугидрат. Один из методов получения гексагидрата заключается в испарении раствора триметафосфата натрия при температуре ниже 25 С. [33]
Продукт реакции измельчают и выщелачивают минимальным количеством холодной воды, раствор фильтруют и оставляют в эксикаторе для кристаллизации. Триметафосфат кристаллизуется в виде триклинных призм. При хранении в открытой склянке кристаллизационная вода может частично теряться. Водный раствор соли с солями магния, серебра, бария и свинца осадка не дает. Триметафосфат переходит в ортофосфат только после многократного выпаривания раствора с минеральными кислотами. [34]
В водном растворе полифосфаты медленно гидролизуются. Триметафосфат превращается вначале в трифосфат ( поскольку при соединении с молекулой воды происходит раскрытие цикла), затем в пирофосфат и фосфат. Последний является конечным продуктом гидролиза всех полифосфатов. [35]
Если связка прогрета до 150 С, то, как показали хромато-графические исследования, в присутствии В2О3 образуется орто-фосфат и небольшое количество пирофосфата. При 220 С появляется триметафосфат. [36]
На рис. 310 схематически показаны условия образования различных продуктов и их превращений68 при нагревании на воздухе дигидрата однозамещенного фосфата натрия. При медленном охлаждении расплава получается триметафосфат как стабильной Ма3РзО9 ( 1), так и нестабильных форм К. При быстром охлаждении расплава метафосфата образуется стекловидная соль Грэма. Под действием влаги или механической обработки из формы А соли Курроля образуется форма В, которая при 380 - 450 переходит в триметафосфат. Обе эти формы могут быть получены также из расплава метафосфата. [37]
Известен ряд полимеров общей ф-лы ( КРО), образующихся при повышенных темп - pax. Так, при 170 образуется триметафосфат ( КРО3) 3, при 320 - тетраметафосфат ( КР03) 4, при 960 - гексаметафосфат. В воде метафосфаты калия очень трудно растворимы. Сравнительно большей растворимостью обладает триметафосфат; применяется как удобрение. Хорошо растворим в воде; водный раствор имеет вследствие гидролиза щелочную реакцию. Известен также кислый п и р о ф о с-ф а т К3Н2Р2О7, бесцветные кристаллы, расплывающиеся на воздухе. Ортофосфор-нокислый калий ( трехзамещенный), трикалийфосфат К3РО4, бесцветные кристаллы ромбич. Хорошо растворим в воде, весьма гигроскопичен. В растворе почти полностью гидролизе-ван: К3РО4 Н2О К2НРО4 КОН. О р-тофосфорнокислый калий д в у-замещенный, дикалийфосфат К2НР04, бесцветные кристаллы, расплываются на воздухе, хорошо растворимы в воде. В растворе гидролизован, обнаруживая щелочную реакцию. Хорошо растворим в воде. В растворе обнаруживает кислую реакцию. [38]
По Ван Везеру, нормальный тетраметафоофат является стабильным соединением и на холоду ( при 0 С) гидратируется весьма медленно. Образовавшийся по реакции 3 изотетраметафосфат или триметафосфат ( ом. [39]
Предложенош получение стекловидного фосфата во вращающейся трубчатой печи из смеси, состоящей из 0 5 - 1 5 моль NaH2PO4, 1 5 - 0 5 моль КН2РО4 и 0 1 - 0 45 моль Na2HPO4, которую нагревают до 430 - 480 и затем быстро охлаждают. В такой же печи возможно получение триметафосфата щелочных металлов. [40]
При рН 5 наблюдается частичное перекрывание полос элюирования тетрафосфата и тетраметафосфата. Затем при том же значении рН с помощью 0 5М КС1 элюируются тетраметафосфат и триметафосфат, дающие при элюировании раздельные полосы. Интересно отметить, что тетраметафосфат элюируется первым. [41]
При кратковременном нагревании дигидрофосфата натрия при 610 - 640 образуется расплав, который при быстром охлаждении дает аморфную стекловидную соль Грэма. При продолжительном нагревании все они разлагаются, как показано на приведенной ниже схеме, образуя триметафосфат, который является термодинамически наиболее устойчивым соединением. [42]
Напомним, что это соединение относится к группе макроэргических метаболитов. Синтез S-аденозилметаонина занимает особое положение среди АТФ-зависимых реакций, поскольку при этом синтезе три фосфатные группы АТФ превращаются в связанный с ферментом триметафосфат, расщепляющийся затем на ферменты с образованием фосфата и пирофосфата. [43]
В работе [31] указывается, что триполифосфат-ионы образуют растворимый комплекс с катионом монооктилолова и вызывают снижение высоты полярографической волны октилолова. Можно определять 2 - 10 - 4 - 4 - 10 - 3 триполифосфата в присутствии 2 - 10 - 3Ai орто -, ди -, триметафосфатов и 10 - 3 М тетрафосфата в смеси или в любых комбинациях. На рис. 59 приведен градуиро-вочный график для определения триполифосфата. На рис. 60 показано влияние различных фосфатов на высоту полярографической волны. [44]
Однако, по-видимому, нет достаточных оснований для изменения названия метафосфат, используемого применительно к соединениям, построенным из звеньев г. Таким образом, соединения XXIX, XXX и XXXI называются соответственно триметафосфатом, тетраметафосфатом и полиметафос-фатом. [45]