Триметилгидрохинон

Cтраница 1

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке1 ( 1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенолг I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха II, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. [1]

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке1 ( 1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенола I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха II, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. [2]

Существует несколько схем синтеза триметилгидрохинона. [3]

Рассмотрим наиболее эффективные пути синтеза триметилгидрохинона, фитола, а также технологию их конденсации и очистки целевого продукта. [4]

Из 2 00 г диацетата триметилгидрохинона и 6 1 мл раствора фор-мальдегида - С14 по методу Смита и Карлина [1] получают 1 85 г неочищенного продукта. [5]

Токоферол можно рассматривать как продукт соединения триметилгидрохинона со спиртом фитолом2, из которых витамин может быть получен синтетически. [6]

По японскому, патенту [ 24а ] триметилгидрохинон получают из 3 6-диметил - 4-нитрофенола через 3 6-диметил - 2-хлорметил - 4-нитрофенол, восстанавливаемый в 2 3 6-триметил - 4-аминофенол, окисляемый FeCl3 в 2 3 6-триметилгидрохинон. [7]

В реактор 66 из эмалированной стали, снабженный рубашкой для обс грева паром и охлаждения водой, холодильником и приемниками, загружают из мерника 67 уксусную кислоту, из мерника 65 фитилхлорид, из вакуум-сушилки 11 триметилгидрохинон и катализатор хлористый цинк и эфират трехфтор истого бора, нагревают в присутствии азота ( из баллона 68) в течение 3 - 4 ч при температуре 120 - 122 С. После охлаждения водой сливают в делительную воронку 69, где промывают водой, отделяют верхний слой, который направляют в реактор 66, добавляют из мерника 70 уксусного ангидрида и при температуре 120 С нагревают 2 ч с отгонкой образующейся уксусной кислоты. [8]

Строение токоферолов выяснено главным образом в результате работ Фернгольца, Джона, Каррера и Тодда, а окончательно установлено полным синтезом й / - а-токоферола, проведенным Каррером с сотрудниками. Этот синтез заключается в том, что триметилгидрохинон в присутствии катализатора ( например, ZnCl2) конденсируют с бромистым фитилем, который, в свою очередь, получают из фитола. [9]

Строение токоферолов выяснено главным образом в результате работ Фсрнгольца, Джона, Каррера и Тодда, а окончательно установлено полным синтезом с. Этот синтез заключается в том, что триметилгидрохинон в присутствии катализатора ( например, ZnCI2) конденсируют с бромистым фитилом, который, в свою очередь, получают из фитола. [10]

Витамин E ( d l - a - токоферол) синтезируется при конденсации высокомолекулярного спирта фитола с триметилгидрохиноном. Чистота конечного продукта определяется в основном чистотой фитола. Он имеет ряд характерных полос: 3330 см - 1 обусловлена колебаниями спиртовой гидроксильной группы, полоса 2890 см - соответствует колебаниям метиль-ных групп, небольшая полоса 1655 см-1 обусловлена двойной связью СС. [11]

Дилатометрическая кривая полиме. [12]

Вещества, относящиеся к этой группе, являются сравнительно слабыми замедлителями. Из дигидроксисоедннений орто-соедипения более действенны, чем пара-соединения; наиболее эффективным является, однако, сильнейший восстановитель этого ряда - триметилгидрохинон. [13]

Раствор метилгидрохинона I в диоксане обрабатывают при 0 С 40 % - ным водным раствором диметиламина в воде и затем к смеси по каплям добавляют 38 % - ный водный формальдегид. Через 2 - 3 суток образуется основание Манниха II в виде бесцветных игл, которое в результате гидрогенолиза в диоксане при 180 С в присутствии меди и двуокиси хрома превращается в Триметилгидрохинон III. Исходным продуктом может служить также 3 5-диметилгидрохинон. [14]

Технологическая схема производства. [15]

Страницы: 1 2