Cтраница 2
По Карреру [8] реакцию конденсации триметилгидрохинона с фи-тилбромидом проводят в среде безводного бензина в токе азота в присутствии катализатора хлористого цинка. По Швейцарским патентам фирмы Ля-Рош конденсацию проводят в присутствии этилата натрия, либо NaOH, КОН. Берджел [22] считает рациональным проводить конденсацию триметилгидрохинона не с фитилбромидом, а с фитолом в присутствии в качестве конденсирующего агента муравьиной кислоты. [16]
Синтез из фенолов и диеновых углеводородов. Вначале в результате присоединения кислого катализатора к диену в положение 1 4 образуется промежуточное соединение. Приведенный механизм реакции подтверждается тем, что при взаимодействии триметилгидрохинона и бутадиена получается триметил-кротилгидрохинон ( XIX) [14], а при взаимодействии изопрена и монометилового эфира гидрохинона образуется промежуточный галогенид ( XX) [21]; оба продукта реакции были выделены. [17]
Разработан новый способ синтеза аналогов ос-токоферола с оо-функционализированной боковой цепью путем селективного озонолиза хроманолов и хроменолов, содержащих в боковой цепи терминальную изопропилиденовую группу. Полученные соединения перспективны как блок-синтоны для а-токоферола и родственных ему соединений. Получены новые оптически активные аналоги а-токоферола с укороченной боковой цепью реакцией конденсации триметилгидрохинона с оптически активными винилкарбинолами, синтезированными, в свою очередь, из доступного энантиомернообогащенного ( ее - 50 %) ( 5) - () - дигидромирцена. [18]
Эффективность антиокислителей, находящихся на обоих концах ряда, - ограничивается взаимоисключающими или по крайней мере усложняющими реакциями. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом образуют более реакционноспособные радикалы, которые проявляют сильную тенденцию продолжать окислительную цепь. С другой стороны, соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом могут подвергаться дегидрированию кислородом. Оксидифенил относится, по-видимому, к первому классу, а триметилгидрохинон и 1 4-нафтохинон, имеющие наиболее низкие окислительно-восстановительные потенциалы из всех соединений, перечисленных в табл. 20-ко второму. Нафтохинон, например, удаляется из окисляющейся системы значительно быстрее гидрохинона и скорость его удаления увеличивается при повышении давления кислорода. [19]
Действие указанных соединений как антиоксидантов может быть предотвращено, если превратить их в ацетаты; в этих условиях наблюдается пероксидный эффект. Подобные циклизации успешно протекают при применении ацетатов о-аллилфенола, о-крезола. Кротилфенилацетат, о - ( [ 3-метилаллил) фенил-ацетат и о - ( у т-диметилаллил) фенилацетат как в тех, так и в других условиях дают хроманы. Так как перекиси не оказывают влияния на присоединение хлористого водорода, то результаты, получаемые при взаимодействии хлористого кротила с триметилгидрохиноном ( VIII), отличны от результатов, которые имеют место при использовании бромистого кротила. По разному происходит присоединение хлористого водорода и бромистого водорода к диацетату 2 5 б-триметил-3 - фитил-1 4-гидрохинона. [20]
По Карреру [8] реакцию конденсации триметилгидрохинона с фи-тилбромидом проводят в среде безводного бензина в токе азота в присутствии катализатора хлористого цинка. По Швейцарским патентам фирмы Ля-Рош конденсацию проводят в присутствии этилата натрия, либо NaOH, КОН. Берджел [22] считает рациональным проводить конденсацию триметилгидрохинона не с фитилбромидом, а с фитолом в присутствии в качестве конденсирующего агента муравьиной кислоты. [21]
Кроме кислородных соединений, образующихся при окислении кислородом воздуха, имеется небольшое количество других соединений, содержащих кислород, которые уже присутствуют в свежеполу-ченн Ых крекинг-бензинах. Эти кислородные соединения принадлежат, главным образом, к фенолам и содержатся в высококипящих фракциях крекинг-бензинов. Фенолы вымываются из крекинг-бензинов при обработке раствором щелочи, образуя феноляты, и выделяются из отработанной щелочи. Стори и Снов [51] изучали фенолы, экстрагированные из крекинг-бензинов, и нашли, что они состоят из различных высококипящих производных как крезолы, с очень небольшим количеством или без карбоновых кислот. Поттс и Морров [ 38а ] нашли триметилгидрохинон в крекинг-дестиллате из тексасской нефти. [22]