Cтраница 3
Менее известный четырехчленный циклический эфир, окись триметилена ( СН2) зО, также расщепляется легко, однако труднее, чем окись этилена. Окись тетраметилена ( тетрагидрофуран) представляет собой сравнительно устойчивое соединение, которое смешивается с водой и обладает ценными свойствами в качестве органического растворителя. Он часто используется вместо диэтилового эфира в реакциях Гриньяра и при восстановлении литий-алюминийгидридом ( стр. [31]
Исходя из этого циклопропан может быть назван триметиленом, циклобутан - тетраметиленом, циклопен-тан-пентаметиленом, циклогексан - гексаметиленом. [32]
Дибромпропан под влиянием магния большей частью переходит в триметилен ( отчасти в пропилен); наряду с этим получается небольшое количество двумагниевого производного 1 6-дибром-гексана. [33]
Пятихлористый фосфор расщепляет кольцо 1 3-диоксана с образованием хлористого триметилена в качестве единственного продукта реакции. [34]
Винилметилен представляет собой нечто промежуточное между озоном и триметиленом. Концевой СН-центр имеет доступные нечетные ( занятые одним электроном) а - и тг-орбитали, как и атом кислорода, тогда как концевая метиленовая СН2 - группа имеет только одну доступную / 7-орбиталь. Особым свойством ви-нилметилена по сравнению с ранее рассмотренными системами является возможность сопряжения через центральную СН-группу. [35]
![]() |
Карбены и нитрены, присоединяющиеся к алкенам без катализатора. [36] |
Триплетные частицы присоединяются к алкенам с промежуточным образованием бирадикала триметилена, и этот процесс нестереоселективен. [37]
Сравнительно легко реактивы Гриньяра взаимодействуют с окисями этилена и триметилена, которые также относятся к простым эфирам. Их повышенная реакционная способность обусловлена напряженностью цикла. [38]
Было немало разногласий по вопросу о том, является ли триметилен интермедиатом, соответствующим вторичному минимуму на потенциальной поверхности ( см. [5, 6] в гл. [39]
Амид натрия даже при повышенных температурах не реагирует с окисью триметилена, однако реакция с 1-пиперидилли-тием протекает без затруднений. В качестве промежуточных стадий в данном случае необходимо предположить образование комплексов. [40]
Это подтверждает и порядок присоединения галоидоводородных и серной кислот к замещенным триметиленам. [41]
Сняты ИК-спектры р-ров иминодиуксусной, метилиминодиуксус-ной, ннтрилтриуксусной, этилендиаминтетрауксусной, триметилен - диаминтетрауксусной и гекса. [42]
Ниже приведены реакции литийорганических соединений с окисями этилена, пропилена, триметилена, циклогексена, циклооктена, и арилза-мещенными окисями ( окись стирола), эндоокисями, эпихлоргидрином, а также органическими перекисями. Эти реакции, проходящие с раскрытием эпоксидного кольца, являются одним из классических методов синтеза первичных и вторичных карбинолов. [43]
В 2-литровую круглодонную колбу помещают 100 г ( 1 06 моля) цианистого триметилена ( стр. Сперва смесь нагревают в течение 4 час. Сухой остаток, состоящий из глутаровой кислоты и хлористого аммония, извлекают 300 мл кипящего эфира. Эфирный раствор отфильтровывают и остаток вторично извлекают 2 раза кипящим эфиром порциями по 100 мл. Эфирные вытяжки, содержащие глутаровую кислоту, соединяют вместе и отгоняют эфир ( примечание 1) до тех пор, пока объем раствора не уменьшится до 150 - 200 мл; при этом кислота начинает кристаллизоваться. К полученной массе прибавляют 1 л бензола ( примечание 2) и смесь нагревают до растворения глутаровой кислоты. Фильтрат упаривают до г / 3 первоначального объема; по охлаждении выкристаллизовывается еще 13 - 14 г чистой глутаровой кислоты. [44]