Cтраница 2
В первый том вошли статьи различных авторов, посвященные 3 -, 4 -, 5 - и 6-членным гетероциклическим соединениям с одним гетероатомом ( О, N, S) в цикле. В частности, в отдельных статьях описаны окиси этиле-нов и триметиленоксиды, этиленимин, производные азета, фуран, тиофен, пиррол и его производные, пираны, пироны, тиопираны и тиопироны, пиридин, пиперидины и частично гидрированные пиридины. [16]
При полном удалении воды полимеризация не происходит. Это явление, а также наблюдение, сделанное Розе для триметиленоксида ( полимеризация последнего в присутствии фтористого бора протекает только при наличии сока-тализатора), напоминают полимеризацию изобутилена под влиянием фтористого бора. Возможно, что катионная полимеризация других циклических эфиров под действием фтористого бора происходит лишь в присутствии со-катализатора. [17]
Фриделя-Крафтса ( безводный хлористый алюминий) с углеводородами ряда парафинов, циклопарафинов и бензола и дают при этом первичные спирты. Для этой реакции, помимо окиси этилена, можно брать также и другие окиси, например 1 2 - и 1 3-пропиленоксиды, изобутиленоксиды и триметиленоксид. Что касается углеводородов, то здесь можно брать в реакцию пентан, гексан, гептан, додекав, октадекан, циклогекеан, гексагидротолуол, бензол и другие ароматические углеводороды; в качестве конденсирующих средств можно применять, помимо хлористого алюминия, также фтористый бор и безводное хлорное железо. [18]
![]() |
Энтальпии смешения воды с циклическими эфирами при 298 К.| Энтальпии смешения воды с ацетоном при различных температурах. [19] |
Следовательно, замена Н - связи вода-вода на Н - связь вода - кетон ( эфир) не может приводить к экзотермическому эффекту растворения этих веществ в воде. Таким образом, остается единственное разумное объяснение упомянутым экзоэффектам: гидрофобная гидратация молекул неэлектролита. Основные представления по этим вопросам следующие. В работе Дэвидсона [61] показано, что молекулы неэлектролита небольшого размера могут выступать в роли клат-ратообразователя в водном растворе, если их диаметр не превышает 6 6 А. Следовательно, можно ожидать, что молекулы ацетона, триметиленоксида, диоксана и тетрагидрофурана будут участвовать в образовании квазиклатратных структур в водных растворах. [20]