Cтраница 1
Триметилолэтан ( метантриол, метриол) и триметилолпропан ( этантриол, этриол) 24, получают взаимодействием формальдегида с пропионовым или масляным альдегидами соответственно. Они представляют большой интерес для изготовления алкидных смол, так как их применение позволяет значительно улучшить качество покрытий, особенно горячей сушки. [1]
Многоатомные спирты - триметилолэтан ( из пропионового оксоальдегида), триметилолпропан ( из нормального масляного оксоальдегида), диметилдиметилолметан ( из изомасляного оксоальдегида), находят широкое применение в качестве компонентов полиуретанов, их алкидных, эпоксидных и других смол. [2]
Многоатомные спирты - триметилолэтан и триметилолпропан - из-за высокой стоимости используются только в специальных покрытиях. Триметилолэтан обеспечивает получение алкидных смол с повышенной термостойкостью. Его применяют при изготовлении тощих алкидных смол, которые в композиции с меламиновыми смолами идут для покрытий горячей сушки. В случае смол на основе триметилолэтана требуется меньшее количество меламиновой смолы, чем при использовании смол на основе глицерина. Кроме того, смолы на основе триметилолэтана образуют покрытия с более высокой стойкостью к щелочам и твердостью, чем на основе глицерина. Такие же преимущества дает и применение триметилолпропана. [3]
Многоатомные спирты - триметилолэтан ( из пропионового оксоальдегида), триметилолпропан ( из нормального масляного оксоальдегида), диметилдиметилолметан ( из изомасляного оксоальдегида), находят широкое применение в качестве компонентов полиуретанов, их алкидных, эпоксидных и других смол. [4]
Приведенный перечень потребителей триметилолэтана и три-метилолпропана свидетельствует о том, что их нельзя рассматривать только как заменители глицерина и пентаэритрита. Каждый из этих продуктов имеет свои специфические области применения и поэтому производство метриола и этриола должно быть организовано независимо от объема выработки других многоатомных спиртов. [5]
Вследствие малой летучести эфира триметилолэтана в пленке после ее прогрева при 100 С остается еще 17 - 18 % пластификатора, что превышает критическую величину или во всяком случае достигает ее. Поэтому пластифицированные пленки имеют более высокое относительное удлинение при разрыве и более низкий предел прочности при растяжении по сравнению с непластифицированной пленкой. Это справедливо и для эфира триметилолэтана, обладающего слабой растворяющей способностью. Несмотря на чрезвычайно слабую сольватационную способность, которая, очевидно, не активируется в коллоидных растворах поливинилхлорида и циклогексаноном, эфир триметилолэтана можно считать активным пластификатором поливинилхлорида. [6]
Установлено, что эфир триметилолэтана уже не является растворителем нитрата целлюлозы любой степени нитрации и что его растворяющая способность не активируется ни смачиванием спиртом, ни другими разбавителями. Он не растворяет и другие простые и сложные эфиры целлюлозы. Не растворяется в нем и большинство виниловых полимеров и полиамидов. При нагревании пленок до 100 С или в процессе многомесячного старения в нормальных условиях не наблюдается выпотевания пластификатора. В этом отношении триметилолэтановый эфир явно превосходит по качеству касторовое масло. Светостойкость и морозостойкость полученных пленок при температурах до - 20 С вполне удовлетворительны. Этот эфир совмещается в любых отношениях с растворяющими пластификаторами нитрата целлюлозы. В полученных материалах ( лаковые покрытия или искусственная кожа) такая смесь пластификаторов оказывает довольно длительное действие. Применять одновременно полимерные пластификаторы на основе адипата и триметилолэтановый эфир нецелесообразно. [7]
С другой стороны, и триметилолэтан и триметилолпропан по отношению к глицерину и пентаэритриту имеют ряд общих потребителей, для которых на первое место, помимо качественных характеристик синтезируемых продуктов, выдвигаются и их технико-экономические показатели. [8]
Пленки с дибутилфталатом, трикрезилфосфатом или эфиром триметилолэтана и жирной кислоты ведут себя нормально для пластифицированных систем, а из пленок, содержащих 9 1 мол. [9]
Следует отметить, что т; эфирам триметилолэтана немцы подошли преднамеренно, выяснив, что отрицательное качество касторового масла ( эфира рицинолевой кислоты и глицерина) - его пригоранне - обусловливается термической нестойкостью вторичной спиртовой группы. Можно все же предположить, что оказалось целесообразным добавлять эфиры в целях понижения температуры застывания лишь к таким смесям углеводородов, которые полностью застывают в виде стекол и не содержат кристаллических форм. Из масел природных нефтей, высаживающих при застывании такие кристаллические формы, обусловливающие температуру помутнения, эти формы пришлось бы предварительно вымораживать. [10]
Триметилолпропан плавится при более низкой температуре, чем триметилолэтан, что облегчает проведение синтеза и благоприятствует получению светлых смол. Наличие этильной группы в боковой цепи его молекул способствует повышению эластичности покрытий. [11]
Кроме того, можно использовать спирты: трехатомные - триметилолэтан, триметилолпропан, пятиатомный - ксилит, шестиатомные-маннит, сорбит. [12]
Сравнительно высоки индексы вязкости полных сложных эфиров глицерина, триметилолэтана и триметилолпропана гексановой кислоты, что можно объяснить наличием в их молекуле длинных алифатических алкилов. Эфир пентаэритрита гексановой кислоты, имеющий вторую большую боковую цепь, обладает еще большим индексом вязкости, вязкость его при 37 8 приблизительно в 3 раза больше, чем других триэфиров. [13]
Важнейшие потенциальные рынки сбыта для пропионового альдегида включают производство триметилолэтана ( 2-метил - 2-оксиметилпропандиол - 1 3) путем конденсации с формальдегидом. Этот многоатомный спирт, вырабатываемый в промышленном масштабе фирмами Хейден кемикал и Селаниз, успешно конкурирует с пентаэритритом и глицерином в производстве алкид-ных смол и полиуретанов. Триметилолпропан ( 2-этил - 2-оксиметилпропан-диол - 1 3) - соответствующий продукт, получаемый из н-масляного альдегида, также вырабатывается фирмой Селаниз и потребляется в аналогичных областях. Практически из альдегидов оксосинтеза можно получать целую гамму триметилольных производных. Аналогичные соединения, замещенные неопен-тилгликоли, можно получать таким же процессом, исходя из а-метилирован-ных альдегидов. Неопентилгликоль ( СН3) 2С ( СН20Н) з вырабатывается в настоящее время фирмой Истмен Кодак из изомасляного альдегида. [14]
Из эфиров многоатомных спиртов наибольший интерес представляют в основном эфиры триметилолэтана и триметилолпропана; спирты, необходимые для таких эфлров, производятся в промышленных масштабах путем оксосинтеза. [15]