Триметилсиланол

Cтраница 2

Если гидролизовать триметилхлорсилан 20 % - ным водным раствором едкого кали при 0, то образуется смесь гексаметилдисилоксана и его азеотропной смеси с несконденсированным триметилсиланолом. Азеотропная смесь образуется также при гидролизе триметилхлорсилана разбавленным водным аммиаком. [16]

Точно так же можно ожидать, что резонанс с участием d - орбитали в триметилсиланоле ( см. упражнение 31 - 2 а) будет стабилизировать триметилсилокси-ион в большей степени, чем силанол, тем самым делая триметилсиланол более сильной кислотой, чем трет - бутиловый спирт. [17]

Различные гкдроксисиланы ( скланолы) обладают весьма различной склонностью к реакции конденсации ( выделение воды), завершающейся образованием силоксанов. Триметилсиланол и диметилсиландиол конденсируются весьма легко. Диол можно выделить лишь при создании строго нейтральной среды, поскольку и кислоты, и основания являются катализаторами реакции конденсации. Дифенилсиландиол легко получается в среде с определенной кислотностью и превращается с заметной скоростью в полимер лишь при нагревании с кислотами или основаниями. Некоторые стерически затрудненные силаколы весьма устойчивы по отношению к конденсации. [18]

Прочность связей RO-OR. [19]

Из перок-сидов I и II с количественным выходом были получены продукты внутримолекулярной перегруппировки: диметил ( триметилсшшлокси) силан и этоксидиэтил ( триэтилсилилокси) силан соответственно. Термолиз III в газовой фазе дал характерную для радикального распада гамму продуктов: триметилсиланол, гексаметилдисилоксан, ацетон, трет-буганол и метан. При этом если скорость распада пероксидов I и II не зависела существенно от давления их паров и от добавления в сосуд паров гекса-на, то на кинетику распада пероксида III эти параметры оказывали существенное влияние. Поэтому кинетические параметры распада III следует относить только к суммарному радикально-цепному процессу. [20]

Степень конденсации триметилсила-нола в гексаметилдисилоксан растет в ряду: корунд двуокись - кремния окись алюминия [ двуокись титана бор. Пр и обработке поверхности двуокиси титана, модифицированной карбоксильными группами, также выделяется триметилсиланол. [21]

Масла с относительно небольшими сильно разветвленными молекулами получаются в том случае, когда трифункциональный метилсилантриол обеспечивает разветвление, добавление же монофункционального триметилсиланола приводит к обрыву и, следовательно, к образованию короткой цепи. Высокомолекулярные продукты с линейными цепями получают из очень чистого диметилхлорсилана, а также полимеризацией циклических олигомеров, которая протекает но ионному механизму. Полученные таким образом продукты имеют степень полимеризации - 10 и обладают каучукоподобными свойствами. [22]

Реакция по ( 5 - 69) осуществляется путем азеотропной отгонки спирта от смеси компонентов. Выход ( КзЗЮЬМ колеблется в пределах 80 - 95 %, понижаясь до 48 - 54 % лишь при введении в реакцию триметилсиланола. [23]

Некоторые силанолы могут быть получены в устойчивой форме. Так, при определенных условиях могут быть получены в чистом виде алкилсиландиолы R2Si ( OH) 2, а также любые триалкилсиланолы, включая триметилсиланол ( СН3) з ЮН. [24]

Влияние молекулярного строения на стабильность силанолов иллюстрируется следующим примером. Мономерные силанолы, содержащие группы - С ( СН3) 3, не подвергаются поликонденсации даже при 300 - 350 С, когда начинают разрушаться связи С-С, в то время как триметилсиланол CH3) 3SiOH выделяет воду, превращаясь в гексаметилдисилоксан, уже при комнатной температуре. [25]

Связь Si - С практически неполярна и поэтому мало реакционно-способна. Напротив, связи Si - С1 очень легко гидролизуются. Из три-метилхлорсилана при этом образуется триметилсиланол, который легко превращается в гексаметилдисилоксан. [26]

Схема установки гидролиза триметилхлорсилана. [27]

Эфирный слой разделяют в делительной воронке и подвергают разгонке из колбы Вюрца. Обогрев осуществляют предварительно подогретой водяной баней с закрытым электрообогревом. После отгонки эфира необходимо быстро отогнать триметилсиланол. Остаток в колбе - гек-саметилдисилоксан. Более высоких выходов триметилсиланола можно добиться, если после отгонки эфира прибор подключить к водоструйному насосу и проводить отгонку при 30 - 50 мм рт. ст. Определяют вес полученного силанола и гексаметилдисилок-сана, их чистоту, выход на взятый хлорсилан и составляют отчет о проделанной работе. [28]

Сходство между уравнениями ( 8 - 8) и ( 8 - 18), а также ( 8 - 9) и ( 8 - 19) очевидно. В присутствии кислотных катализаторов конденсация протекает с гораздо более высокими скоростями, чем в присутствии основных; при эквивалентных концентрациях скорость реакции с соляной кислотой в 500 раз больше, чем с едким кали. Стерическое влияние заместителей, по-видимому, весьма велико. Скорости катализируемых кислотами реакций трифенилсиланола и триэтилсиланола по отношению к скорости реакции триметилсиланола, взятой в качестве стандарта, равны 10 - 6 и 1 6 - 10 - 3 соответственно. Такие соединения, как трет-бутилсиланол [12] и ди-тре / п-бутилсиландиол [12], необычайно стабильны: они не подвергаются конденсации под действием как кислот, так и оснований. [29]

Страницы: 1 2