Cтраница 2
При изучении гидролиза а-и - производных пиколина найдено [51 ], что 4 - ( триметилсилилметил) пиридин полностью расщепляется на пиколин и гексаметилдисилоксан при кипячении в водном спирте в течение 48 час. Тот же порядок в скорости гидролиза этих соединений в щелочной и кислой средах. [16]
По данным Сейферта [10, 11], при взаимодействии хлористого триметил-силилметилмагния с хлористым висмутом в тетрагидрофуране образуется весьма неустойчивый три ( триметилсилилметил) висмут. [17]
В аналогичных условиях из Югфенилизоцианата и 12 г N-метилгексаметилдисилазана полу чают 19, 8 г ( 88 9 %) жидкого продукта - М - триметилсилилметил - М - триметилсилилфенилмочевины. [18]
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с осушительной склянкой, содержащей серную кислоту, помещают 103 г ( 0 442 моля) Ы - ( триметилсилилметил) фталимида и 250 мл абс. При перемешивании на холоду добавляют по каплям 22 1 г ( 0 442 моля) 100 % - ного гидразин-гидрата. Когда почти весь гидразин-гидрат прибавлен, начинается образование осадка, и через несколько секунд реакционная смесь превращается в густую белую пасту. Смесь кипятят при перемешивании 3 часа; к кипящей смеси добавляют по каплям 50 мл ( 0 582 моля) конц. Остаток промывают несколько раз разбавленным раствором соляной кислоты и затем кипятят с 200 мл 18 % - ным НС1 и профильтровывают. Все фильтраты соединяют вместе и упаривают досуха. Твердый остаток растворяют в воде, сильно подщелачивают раствором КОН и перегоняют с водяным паром. [19]
В литературе описано несколько низкоплавких производных боразена ( табл. X. Три ( триметилсилилметил) - Ы - триме-тилборазен плавится при 63 9 С. После нагревания образца в закрытой трубке в течение 30 мин при 380 С не наблюдалось никаких изменений в температуре его плавления. Это соединение, содержащее атом кремния, непосредственно связанный с углеродом, устойчиво к гидролизу. Вместе с тем производные боразена, содержащие атом кремния, связанный с атомом бора в кольце, гидролитически неустойчивы, как и соединения с Si-О - В-связями. [20]
С галогенидами ртути и трис ( триметилсилилметил) арсин и [ я - ( триэтилсилил) фенил ] дифениларсин образуют кристаллические аддукты ( 1: 1), растворимые в органических растворителях. При кипячении метилтрис ( триметилсилилметил) арсонийиодида в спирте с йодистой ртутью последняя постепенно переходит в раствор. [21]
Соединения этого типа пока немногочисленны. После гидролиза из продуктов реакции были выделены металлический свинец и тетракис ( триметилсилилметил) плюмбан. [22]
Получить при гидролизе бис ( триметилсилилметил) дибромстан-нана в щелочной среде соответствующий станнандиол не удается, хотя ди-грег-бутил - и ди-грег-амилстаннандиолы сравнительно устойчивы. По-видимому, стерические затруднения в этом случае недостаточны для того, чтобы предотвратить конденсацию бис ( триметилсилилметил) станнандиола в полистанноксан [ ( CH3) 3SiCH2 ] 2SnO x - аморфное белое вещество, размягчающееся и плавящееся в интервале 145 - 160 С. [23]
Реакции проводили в абсолютном эфире при молярном соотношении хлорметилбензилтриалкилсилана к триалкилгалоидсилану, равном. Ди - ( триметилсилилметил) - и ди - ( триэтилсилилметил) бензолы получены с выходами 12 7 и 23 8 % соответственно, а продукты конденсации - ди - ( триметилсилил) дибензил и ди - ( триэтилсилил) дибензил-с выходами 31 2 и 44 5 % соответственно. [24]
Диалкилди ( триметилсилилметил) олово не реагирует с иодом в кипящем эфире или бензоле, поэтому реакцию проводят в ксилоле. Высказано предположение [121], что реакция иодирования этих соединений представляет собой свободнорадикальный процесс. Нагреванием при 175 С смеси иода и те-тра ( триметилсилилметил) олова получено йодистое три ( триметилсилилме-тил) олово. [25]