Cтраница 1
Тримэфилкарбинол [ так же как и его производные ], подобно некоторым вторичным алкоголям ( амилен-гидрату, бутилен-гидрату) [ обладает большой склонностью к распадению ], оказывает большое стремление к выделению бутилена. Бутилен этот добывается всего легче и весьма быстро из йодистого третичного бутила. Для этой цели йодистое соединение растворяют в крепком алкоголе и смешивают раствор с избытком крепкого алкогольного щелока едкого кали. При малом нагревании смеси тотчас начинается отделение газа, между тем как в жидкости оседает масса мелких кристаллов йодистого калия. Сначала реакция идет сама собою и бывает даже иногда так сильна, что ее приходится умерять, погружая колбу в холодную воду. Под конец нужно нагревать до кипения, чтобы выгнать весь газ. Газ проходит для очищения сквозь охлажденную склянку, содержащую несколько воды, и потом - сквозь ряд шариков, наполненных водою. В охлажденной склянке на поверхности воды собирается несколько маслообразной жидкости. [1]
Трудно предположить, чтобы тримэфилкарбинол мог в данном случае образоваться из своего первичного изомера, итак как бутильный алкоголь Геннера представлял, без сомнения, алкоголь брожения, то остается полагать, что между продуктами брожения может находиться и тримэфилкарбинол. [2]
Для получения [ необходимого при приготовлении тримэфилкарбинола ] цинкмэфила [ в значительных количествах ] я вношу в большой цилиндрический дигестор2 из кованого железа, сразу, килограмм йодистого мэ-фила и столько зерненого и разъеденного цинка, что уровень йодистого мэфила остается центиметров на 8 ниже уровня цинка. Дигестор имеет такую вместимость, что наполнен смесью немного выше чем до половины. После суточного нагревания в особом снаряде паром кипящей воды дигестор подвергается охлаждению снегом, и газы, в нем образовавшиеся, выпускаются осторожным поднятием винта. Нового нагревания в продолжение 4 - 5 суток бывает обыкновенно достаточно для совершенного окончания реакции. Цинкмэфил затем отгоняется в тарированную ( вместе с пробкой) колбу, наполненную сухой углекислотой. Колба должна быть такой величины, чтобы все количество цинкмэфила образовало на ее дне слой не толще одного центиметра. Значительный объем колбы составляет существенное условие для успешного хода реакции цинкмэфила с хлористым ацетилом. Реакция эта сопровождается значительным отделением теплоты и требует весьма быстрого охлаждения; иначе, при излишнем возвышении температуры, образуется много бурой густой массы, и может дойти даже до совершенного разложения части вещества. По окончании перегонки колба с цинкмэфилом закрывается своей пробкой и взвешивается. [3]
Сернокислый раствор, полученный поглощением бутилена или смешиванием тримэфилкарбинола с серной кислотой, принимает всегда, при разведении водою и нагревании, довольно яркий красно-фиолетовый цвет. Окрашение это уничтожается щелочами и не возобновляется от кислот. [4]
Опыт приготовления уксуснокислого третичного бутила действием хлористого ацетила на тримэфилкарбинол не был удачен вследствие одновременного образования хлористого тримэфилкарбинола. Образование это объясняется легкостью, с которой тримэфилкарбинол дает свои галоид-ангидриды. [5]
При нагревании продуктов охлорения тримэфилформена с водою мною замечено было образование тримэфилкарбинола. Обстоятельство это заставило меня испытать действие воды на хлористый третичный бутил, приготовленный прямо из тримэфилкарбинола, посредством пятихлори-стого фосфора. Запаянный в [ стеклянную ] трубку с 5 - 6 объемами воды, он совершенно растворился при нагревании до 100 в течение суток, и раствор содержал значительное количество соляной кислоты и тримэфилкарбинола. Итак, хлорангидрид третичного бутильного алкоголя, по содержанию своему к воде, делает переход от хлорангидридов нормальных алкоголей к хлорангидридам кислот. Такое содержание сближает тримэфилкарбинол еще раз с фенолом. На сходство обоих тел, по способности кристаллизоваться и по распадению при окислении [ оба неспособны при окислении давать кислоты с тем же самым содержанием углерода ], я уже указывал прежде2, а теперь можно прибавить, что некоторая аналогия с кислотами выражается в обоих телах: в феноле - образованием алкоголятов при действии щелочей, в тримэфилкарбиноле - способностью производить хлорангидрид, довольно легко разлагаемый водою. [6]
Замечательная легкость, с которою тримэфилкарбипол превращается в иод-ангидрид, дала мне однажды возможность удобно отделить тримэфилкарбинол от случайно примешавшегося к нему значительного избытка эфильного алкоголя. [7]
Опыт приготовления уксуснокислого третичного бутила действием хлористого ацетила на тримэфилкарбинол не был удачен вследствие одновременного образования хлористого тримэфилкарбинола. Образование это объясняется легкостью, с которой тримэфилкарбинол дает свои галоид-ангидриды. [8]
Особенная ] легкость, с которою хлористый третичный бутил разлагается водою, позволяет основать на этой реакции хороший способ отделения тримэфилкарбинола от различных других алкоголей. [9]
При нагревании в запаянной трубке с крепкой баритовой водой в водяной бане уксуснокислый третичный бутил медленно [ но полно ] разлагается, производя уксуснокислый барий и тримэфилкарбинол, легко узнаваемый по запаху и по кристаллизации. [10]
Йодистый третичный бутил5 ( йодистый тримэфилкарбинил) C4H9J C ( CH3) 3J образуется весьма быстро и легко, при насыщении тримэфил-карбинола иодоводородом или при сбалтывании тримэфилкарбинола с весьма концентрированной [ дымящей ] иодоводородной кислотой. В этом последнем случае тримэфилкарбинол сначала растворяется, а потом тотчас происходит слабое разогревание смеси, и она разделяется на два слоя, но при этом часть алкоголя остается обыкновенно в растворе непревращенною, а потому во всяком случае хорошо пропускать в жидкость иодоводород до тех пор, пока она начнет сильно дымиться. Обесцвеченный едким кали или сернистокислой щелочью, промытый водой7 и высушенный хлористым кальцием, иодангид-рид получается в чистом состоянии. Он представляет тяжелую жидкость, нерастворимую в воде и обладающую особым запахом, несколько сходным с запахом нефти. Йодистый третичный бутил кипит около 98 - 99, но при этом отчасти разлагается; определение иода в перегнанном веществе постоянно давало цифры меньше требуемых теорией, но 0 5475 гр. [11]
Трудно предположить, чтобы тримэфилкарбинол мог в данном случае образоваться из своего первичного изомера, итак как бутильный алкоголь Геннера представлял, без сомнения, алкоголь брожения, то остается полагать, что между продуктами брожения может находиться и тримэфилкарбинол. [12]
Опыт приготовления уксуснокислого третичного бутила действием хлористого ацетила на тримэфилкарбинол не был удачен вследствие одновременного образования хлористого тримэфилкарбинола. Образование это объясняется легкостью, с которой тримэфилкарбинол дает свои галоид-ангидриды. [13]
Опыты Шейена показали, что диэфил вполне заслуживает и название водородистого бутила ( нормального), так как от него можно перейти к нормальному бутильному алкоголю, дающему при окислении обыкновенную бутириновую кислоту; получения другого углеводорода ( тримэфил-формена) должно было ожидать при замещении водородом водяного остатка в тримэфилкарбиноле. Тримэфил-формен мне удалось образовать, действуя на иодангидрид тримэфилкарбинола зерненым цинком в присутствии воды. [14]
Повидимому, чем сильнее полимеризирующее влияние, тем уплотненнее бывают происходящие полимеры. Тожество бутилена, приготовленного посредством серной кислоты, с бутиленом из иодангидрида было узнано по превращению иодоводородной кислотой в йодистый третичный бутил, из которого окисью серебра получился обратно тримэфилкарбинол. Этими же превращениями определена натура бутилена, происходящего, как было сказано выше, вместе с тримэфилформеном, при взаимнодействии йодистого третичного бутила, цинка и воды. [15]