Cтраница 2
Различие точек кипения уже ручается за изомерию полученного мною бутилена и бутилена, происходящего из эритрита ( который кипит, по опытам де Люиня, при 3), но различие химического содержания доказывает эту изомерию еще полнее. Бутилен из тримэфилкарбинола, так же как и бутилен из эритрита, легко поглощаясь иодоводородной кислотой, оба образуют иодангидриды формулы G4H9J, но из последнего бутилена происходит иодангидрид вторичного бутильного алкоголя ( бутиленгидрата), а иодангидрид, получаемый из первого бутилена, вполне тожествен с йодистым третичным бутилом, приготовляемым прямо из тримэфилкарбинола. При действии на этот, полученный из моего бутилена, иодангидрид влажной окиси серебра с водою произошел тримэфилкарбинол со всеми своими характеристичными признаками, а при действии уксуснокислого серебра с уксусной кислотой получился уксуснокислый третичный бутил, совершенно тожественный с описанным выше и нарочно приготовленным для сравнения. Образование тримэфилкарбинола из бутилена, приготовленного мной, удается такжепомощию серной кислоты. Крепкая серная кислота, отделяя при поглощении много теплоты, превращает бутилен в масло, имеющее высокую точку кипения, способное прямо соединяться с бромом и представляющее, конечно, полимеры высшего уплотнения; серная кислота, разведенная равным количеством воды, не поглощает бутилена почти вовсе, но в смеси 2 - х объемов крепкой кислоты с 1 об. воды бутилен растворяется, почти не образуя масла, и из раствора, при разбавлении водой и перегонке [ и добавлении поташа к дестилляту ], получается тримэфилкарбинол. Наоборот, из тримэфилкарбинола можно, действуя серной кислотой, приготовить бутилен. [16]
Различие точек кипения уже ручается за изомерию полученного мною бутилена и бутилена, происходящего из эритрита ( который кипит, по опытам де Люиня, при 3), но различие химического содержания доказывает эту изомерию еще полнее. Бутилен из тримэфилкарбинола, так же как и бутилен из эритрита, легко поглощаясь иодоводородной кислотой, оба образуют иодангидриды формулы G4H9J, но из последнего бутилена происходит иодангидрид вторичного бутильного алкоголя ( бутиленгидрата), а иодангидрид, получаемый из первого бутилена, вполне тожествен с йодистым третичным бутилом, приготовляемым прямо из тримэфилкарбинола. При действии на этот, полученный из моего бутилена, иодангидрид влажной окиси серебра с водою произошел тримэфилкарбинол со всеми своими характеристичными признаками, а при действии уксуснокислого серебра с уксусной кислотой получился уксуснокислый третичный бутил, совершенно тожественный с описанным выше и нарочно приготовленным для сравнения. Образование тримэфилкарбинола из бутилена, приготовленного мной, удается такжепомощию серной кислоты. Крепкая серная кислота, отделяя при поглощении много теплоты, превращает бутилен в масло, имеющее высокую точку кипения, способное прямо соединяться с бромом и представляющее, конечно, полимеры высшего уплотнения; серная кислота, разведенная равным количеством воды, не поглощает бутилена почти вовсе, но в смеси 2 - х объемов крепкой кислоты с 1 об. воды бутилен растворяется, почти не образуя масла, и из раствора, при разбавлении водой и перегонке [ и добавлении поташа к дестилляту ], получается тримэфилкарбинол. Наоборот, из тримэфилкарбинола можно, действуя серной кислотой, приготовить бутилен. [17]
Йодистый третичный бутил весьма легко отдает свой иод и обнаруживает значительное стремление к распадению на описанный ниже бутилен и иодоводород. Раствор едкого кали в крепком алкоголе [ начинает действовать на него уже при небольшом нагревании и ] разлагает его легко и быстро: преимущественно - в этом последнем направлении. Раствор едкого кали в весьма слабом алкоголе дает, напротив, много тримэфилкарбинола и мало бутилена; так же, хотя медленнее, действует и водный щелок едкого кали. На сухую окись серебра иодангидрид действует почти со взрывом, а при сбалтывании с окисью серебра и водою немедленно превращается в тримэфилкарбинол, производя в то же время и некоторое количество бутилена. Легкое и постоянное образование этого углеводорода как побочного продукта при двойных разложениях йодистого третичного бутила и описанное ниже превращение бутилена обратно в иодангидрид делают тримэфилкарбинол близко аналогичным с так называемыми гидратами амилена, бутилена, представляющими вторичные алкоголи. [18]
При нагревании продуктов охлорения тримэфилформена с водою мною замечено было образование тримэфилкарбинола. Обстоятельство это заставило меня испытать действие воды на хлористый третичный бутил, приготовленный прямо из тримэфилкарбинола, посредством пятихлори-стого фосфора. Запаянный в [ стеклянную ] трубку с 5 - 6 объемами воды, он совершенно растворился при нагревании до 100 в течение суток, и раствор содержал значительное количество соляной кислоты и тримэфилкарбинола. Итак, хлорангидрид третичного бутильного алкоголя, по содержанию своему к воде, делает переход от хлорангидридов нормальных алкоголей к хлорангидридам кислот. Такое содержание сближает тримэфилкарбинол еще раз с фенолом. На сходство обоих тел, по способности кристаллизоваться и по распадению при окислении [ оба неспособны при окислении давать кислоты с тем же самым содержанием углерода ], я уже указывал прежде2, а теперь можно прибавить, что некоторая аналогия с кислотами выражается в обоих телах: в феноле - образованием алкоголятов при действии щелочей, в тримэфилкарбиноле - способностью производить хлорангидрид, довольно легко разлагаемый водою. [19]
Йодистый третичный бутил весьма легко отдает свой иод и обнаруживает значительное стремление к распадению на описанный ниже бутилен и иодоводород. Раствор едкого кали в крепком алкоголе [ начинает действовать на него уже при небольшом нагревании и ] разлагает его легко и быстро: преимущественно - в этом последнем направлении. Раствор едкого кали в весьма слабом алкоголе дает, напротив, много тримэфилкарбинола и мало бутилена; так же, хотя медленнее, действует и водный щелок едкого кали. На сухую окись серебра иодангидрид действует почти со взрывом, а при сбалтывании с окисью серебра и водою немедленно превращается в тримэфилкарбинол, производя в то же время и некоторое количество бутилена. Легкое и постоянное образование этого углеводорода как побочного продукта при двойных разложениях йодистого третичного бутила и описанное ниже превращение бутилена обратно в иодангидрид делают тримэфилкарбинол близко аналогичным с так называемыми гидратами амилена, бутилена, представляющими вторичные алкоголи. [20]
Различие точек кипения уже ручается за изомерию полученного мною бутилена и бутилена, происходящего из эритрита ( который кипит, по опытам де Люиня, при 3), но различие химического содержания доказывает эту изомерию еще полнее. Бутилен из тримэфилкарбинола, так же как и бутилен из эритрита, легко поглощаясь иодоводородной кислотой, оба образуют иодангидриды формулы G4H9J, но из последнего бутилена происходит иодангидрид вторичного бутильного алкоголя ( бутиленгидрата), а иодангидрид, получаемый из первого бутилена, вполне тожествен с йодистым третичным бутилом, приготовляемым прямо из тримэфилкарбинола. При действии на этот, полученный из моего бутилена, иодангидрид влажной окиси серебра с водою произошел тримэфилкарбинол со всеми своими характеристичными признаками, а при действии уксуснокислого серебра с уксусной кислотой получился уксуснокислый третичный бутил, совершенно тожественный с описанным выше и нарочно приготовленным для сравнения. Образование тримэфилкарбинола из бутилена, приготовленного мной, удается такжепомощию серной кислоты. Крепкая серная кислота, отделяя при поглощении много теплоты, превращает бутилен в масло, имеющее высокую точку кипения, способное прямо соединяться с бромом и представляющее, конечно, полимеры высшего уплотнения; серная кислота, разведенная равным количеством воды, не поглощает бутилена почти вовсе, но в смеси 2 - х объемов крепкой кислоты с 1 об. воды бутилен растворяется, почти не образуя масла, и из раствора, при разбавлении водой и перегонке [ и добавлении поташа к дестилляту ], получается тримэфилкарбинол. Наоборот, из тримэфилкарбинола можно, действуя серной кислотой, приготовить бутилен. [21]
Опустив колбу в воду со снегом или толченым льдом и налив хлористого ацетила в [ верхнюю ] воронку, открывают осторожно кран настолько, чтобы хлористый ацетил вытекал мелкими каплями, и капля за каплей следовала не чаще, как чрез полсекунды времени. Для большей безопасности и удобства пробку колбы хорошо привязывать шнурком. Колба с цинкмэфилом подвергается постоянно охлаждению и легкому сбалтыванию во все то время, пока продолжается приток хлористого ацетила. Легкий треск и шипение, сопровождающие смешивание обоих веществ, позволяют судить о том, свободно ли нижнее отверстие снаряда, служащего для приливания. По окончании реакции колба снова закрывается прежней пробкой с трубкой и оставляется в холодной воде на 2 - 3 суток, причем вся жидкость, имеющая обыкновенно ( если реакция ведена удачно) слабожелтоватый цвет, застывает в белую массу, состоящую из прозрачных кристаллов. После осторожной обработки массы водой и отгонки к дестилляту надобно приливать воды до тех пор, пока происходящая от того мутность перестанет увеличиваться. При этом выделяется особое, нерастворимое в воде масло, всегда бывающее примешанным в небольшом количестве к сырому тримэфилкарбинолу. В одну операцию получается около 70 - 80 грамм тримэфилкарбинола. Необходимо еще заметить, что настаивая тримэфилкарбинол дня три на мелкоистолченном плавленом хлористом кальции, можно довести его до степени сухости более значительной, чем посредством обработки поташом. [22]
Опустив колбу в воду со снегом или толченым льдом и налив хлористого ацетила в [ верхнюю ] воронку, открывают осторожно кран настолько, чтобы хлористый ацетил вытекал мелкими каплями, и капля за каплей следовала не чаще, как чрез полсекунды времени. Для большей безопасности и удобства пробку колбы хорошо привязывать шнурком. Колба с цинкмэфилом подвергается постоянно охлаждению и легкому сбалтыванию во все то время, пока продолжается приток хлористого ацетила. Легкий треск и шипение, сопровождающие смешивание обоих веществ, позволяют судить о том, свободно ли нижнее отверстие снаряда, служащего для приливания. По окончании реакции колба снова закрывается прежней пробкой с трубкой и оставляется в холодной воде на 2 - 3 суток, причем вся жидкость, имеющая обыкновенно ( если реакция ведена удачно) слабожелтоватый цвет, застывает в белую массу, состоящую из прозрачных кристаллов. После осторожной обработки массы водой и отгонки к дестилляту надобно приливать воды до тех пор, пока происходящая от того мутность перестанет увеличиваться. При этом выделяется особое, нерастворимое в воде масло, всегда бывающее примешанным в небольшом количестве к сырому тримэфилкарбинолу. В одну операцию получается около 70 - 80 грамм тримэфилкарбинола. Необходимо еще заметить, что настаивая тримэфилкарбинол дня три на мелкоистолченном плавленом хлористом кальции, можно довести его до степени сухости более значительной, чем посредством обработки поташом. [23]
Опустив колбу в воду со снегом или толченым льдом и налив хлористого ацетила в [ верхнюю ] воронку, открывают осторожно кран настолько, чтобы хлористый ацетил вытекал мелкими каплями, и капля за каплей следовала не чаще, как чрез полсекунды времени. Для большей безопасности и удобства пробку колбы хорошо привязывать шнурком. Колба с цинкмэфилом подвергается постоянно охлаждению и легкому сбалтыванию во все то время, пока продолжается приток хлористого ацетила. Легкий треск и шипение, сопровождающие смешивание обоих веществ, позволяют судить о том, свободно ли нижнее отверстие снаряда, служащего для приливания. По окончании реакции колба снова закрывается прежней пробкой с трубкой и оставляется в холодной воде на 2 - 3 суток, причем вся жидкость, имеющая обыкновенно ( если реакция ведена удачно) слабожелтоватый цвет, застывает в белую массу, состоящую из прозрачных кристаллов. После осторожной обработки массы водой и отгонки к дестилляту надобно приливать воды до тех пор, пока происходящая от того мутность перестанет увеличиваться. При этом выделяется особое, нерастворимое в воде масло, всегда бывающее примешанным в небольшом количестве к сырому тримэфилкарбинолу. В одну операцию получается около 70 - 80 грамм тримэфилкарбинола. Необходимо еще заметить, что настаивая тримэфилкарбинол дня три на мелкоистолченном плавленом хлористом кальции, можно довести его до степени сухости более значительной, чем посредством обработки поташом. [24]
Тримэфил-формен подвергался действию брома ( при дневном свете) несколько быстрее, чем диэфил, но из обоих газов получалось масло, весьма сходное по наружным свойствам - тяжелое, труднолетучее и представлявшее значительной частью продукты высшего обромления. В самом деле, для опыта брались частичные количества брома и газов, а между тем значительная часть последних оставалась без изменения. Для этой цели - и для того, чтобы получить более одно-хлоренных продуктов - на 10 об. углеводорода взято было 9 об. хлора. Реакция происходила в течение немногих часов, и в обеих склянках образовалась маслообразная жидкость и соляная кислота. При отгонке из водяной бани высушенный охло-ренньтй продукт, полученный из тримэфилформена, дал некоторое количество дестиллята, который был легче воды; из продукта охлорения ди-эфила, при тех же условиях, получилось дестиллята меньше, и он был тяжелее воды. При суточном нагревании сырого продукта охлорения тримэфилформена с водою до 100 в запаянной трубке произошло заметное растворение масла. Водная жидкость содержала свободную соляную кислоту и тримэфилкарбинол ( см. ниже заметку о действии воды на хлор-ангидриды алкоголен) 18, который, отгоняя часть жидкости и насыщая дестиллят поташом, легко удалось выделить и узнать по виду, запаху и характеристичной способности застывать в кристаллы. [25]
Тримэфил-формен подвергался действию брома ( при дневном свете) несколько быстрее, чем диэфил, но из обоих газов получалось масло, весьма сходное по наружным свойствам - тяжелое, труднолетучее и представлявшее значительной частью продукты высшего обромления. В самом деле, для опыта брались частичные количества брома и газов, а между тем значительная часть последних оставалась без изменения. Для этой цели - и для того, чтобы получить более одно-хлоренных продуктов - на 10 об. углеводорода взято было 9 об. хлора. Реакция происходила в течение немногих часов, и в обеих склянках образовалась маслообразная жидкость и соляная кислота. При отгонке из водяной бани высушенный охло-ренньтй продукт, полученный из тримэфилформена, дал некоторое количество дестиллята, который был легче воды; из продукта охлорения ди-эфила, при тех же условиях, получилось дестиллята меньше, и он был тяжелее воды. При суточном нагревании сырого продукта охлорения тримэфилформена с водою до 100 в запаянной трубке произошло заметное растворение масла. Водная жидкость содержала свободную соляную кислоту и тримэфилкарбинол ( см. ниже заметку о действии воды на хлор-ангидриды алкоголен) 18, который, отгоняя часть жидкости и насыщая дестиллят поташом, легко удалось выделить и узнать по виду, запаху и характеристичной способности застывать в кристаллы. Для поверки этого последнего результата довольно значительное количество диэфила было подвергнуто охлорению так, что диэфил и хлор оба пропускались, при ярком дневном свете, в тубулятную колбу19 белого стекла, погруженную горлом в воду. Сырой маслообразный продукт был получен этим способом в довольно значительном количестве. Более летучая часть его, собранная при перегонке до 105, была тяжелее воды; количество ее, по крайней мере, раз в 8 превышало количество того сырого продукта, который был приготовлен из тримэфилформена и с водою дал тримэфилкарбинол. Разумеется, что в этой более летучей части должен был заключаться весь однохлоренный продукт, на счет которого могло иметь место образование алкоголя, и несмотря на то, растворение, происшедшее при нагревании ее [ в течение суток в запаянной трубке ] с водою, было весьма незначительно, а коли чество масла, выделенного из водного раствора при отгонке и обработке поташом и представлявшего, вероятно, алкоголь - так ничтожно, что совершенно не допускало ближайшего определения его натуры. [26]