Cтраница 2
В обоих случаях аддукт разлагается кислотами с образованием одной и той же смеси тринитроанизола и тринитрофенетола. [16]
Мейзенгеймер приводит результаты исследования продуктов взаимодействия алкоголятов с нитроантраценом и этилата и изобути-лата калия с тринитроанизолом. [17]
В качестве добавок в малодымных порохах встречаются главным образом динитротолуол и тринитротолуол; наряду с ними в некоторых сортах порохов-также нитронафталин и тринитроанизол. [18]
При взаимодействии IV с кислотой образуется смесь II и III, состав которой не зависит от того, получено это производное из тринитроанизола или трннитрофенетола. Спектры производных, полученных из II и III, идентичны. [19]
Ди - и тринитрофенетол приготовляются вливанием раствора едкого натра в смесь динитрохлорбензола и этилового спирта и полученный динитрофенетол нитруют - все аналогично получению ди - и тринитроанизола. [20]
По этим данным тринитроанизол занимает промежуточное место между пикриновой кислотой и тротилом по фугасному действию, будучи менее чувствительным к удару, чем пикриновая кислота Преимущество тринитроанизола и тринитрофенетола перед пикриновой кислотой - их нейтральность, что должно бы позволить удобно применять их в смесях с аммиачной селитрой. [21]
На основании результатов анализа ей можно приписать любую из следующих структур: вещества, образованного из пикрилхлорида замещением хлора на метоксигруппу и присоединением молекулы метилата натрия, или же соли, получающейся в результате отрыва протона от первоначально образующегося тринитроанизола и удерживающей при кристаллизации молекулу метанола. При действии этанола он превращается в другую соль, в которой метильная группа заменена на этильную. Возможность отрыва протона из кольца исключается, поскольку Де Бройн [35] показал, что металлический натрий не действует на сылш-тринитробензол в ксилоле даже при температуре кипения растворителя. [22]
В Японии гексоген применяли в смеси с тринитроанизолом. Так, состав типа 94 содержал 60 % тринитроанизола и 40 % гексогена. Гексоген в смеси с другими взрывчатыми веществами применяли в различных видах боеприпасов - артиллерийских снарядах, авиационных бомбах, морских минах и торпедах. Большинство составов суррогатных взрывчатых веществ содержало 10 - 30 % гексогена. [23]
Поэтому предложенная Джексоном первоначальная структура 1 является более точным изображением, чем структура 2, и в данном обзоре употребляется хиноидная форма. Для некоторых ароматических полинитросоединений в данном обзоре введены сокращения: ТНБ - тринитробензол, ДНБ - динитробензол, ТНА - тринитроанизол, ДНА - динитро-анизол. Положение заместителя будет указано в каждом случае, например 1 2 4 - ТНБ. Употребляется и общепринятое сокращение для диметилсульфоксида ДМСО. [24]
В случае пикрил-хлори-да ( 28а) отщепление хлорид-иона от 1-снкомплекса ( ЗОа) с образованием продукта ( 31) происходит значительно быстрее, чем отщепление карбаниона, и лимитирующей стадией является образование 1 - е - комплекса. В случае тринитроанизола ( 286) отщепление метоксид-иона от 1-а-комплекса ( 306) происходит по крайней мере на порядок медленнее, чем отщепление карбаниона, и лимитирующей стадией является отщепление уходящей группы. [25]
Обычно, простые эфиры, за небольшими исключениями, устойчивы к действию щелочей, металлического натрия и аминов. Расщепление ди - и тринитроанизолов при действии водных щелочей протекает еще легче. [26]
Было показано, что атомы водорода, связанные с бензольным кольцом, при этом на метоксигруппы не замещаются. Затем было установлено, что при обработке образовавшейся соли этиловым спиртом одна из метоксигрупп замещается на этоксигруппу. Полученная всеми тремя способами соль при взаимодействии с кислотами образует равные количества тринитроанизола и тринитрофенетола. [27]
Обычно, простые эфиры, за небольшими исключениями, устойчивы к действию щелочей, металлического натрия и аминов. Повышает чувствительность их к гидролизу при действии щелочей. Расщепление ди - и тринитроанизолов при действии водных щелочей протекает еще легче. [28]
Исходными материалами для изготовления ароматических нитросоеди-нений, применяемых преимущественно в качестве военных взрывчатых веществ, но широко используемых также в качестве составных частей взрывчатых веществ для горной промышленности, являются бензол, толуол и нафталин, затем фенол и крезол. Бензол сравнительно редко служит для непосредственного получения динитробензола, применяемого лишь во время войны. Значительно чаще его применяют в качестве исходного вещества для получения синтетического фенола ( через сульфо-бензол) и динитрохлорбензола. Получаемые из трех последних промежуточных соединений взрывчатые вещества - тринитроанизол, гексанитродифениламин и гексанитродифенилсульфид - имеют однако меньшее значение по сравнению с тринитротолуолом и пикриновой кислотой. То же самое относится к тринитрокрезолу и к нитропроизвод-ным нафталина. Некоторое значение приобрел в качестве инициирующего средства ( в капсюлях-детонаторах) тринитрофенилметилнитрамии ( тетранитрометиланилин, сокращенно тетрил), исходным веществом для которого служит диметиланилин. [29]